水质 氰化物的测定
水质 氰化物的测定（第二部分 氰化物的测定）
氰化物属于剧毒物 在操作氰化物及其溶液时要特别小心避免沾污皮肤和眼睛吸 取溶液一定要用安全移液管或用洗耳球吸溶液切勿吸入口中
除氰化物剧毒外 吡啶也具有毒性应注意安全使用
氰化物可能以氰氢酸 氰离子和络合氰化物的形式存在于水中这些氰化物可作为总氰
化物和氰化物加以测定
本方法适用于饮用水 地面水生活污水和工业废水
活性氯等氧化物干扰使结果偏低可在蒸馏前加亚硫酸钠溶液排除干扰见 HZ-HJ-SZ-0024 6.1.7a
硫化物干扰 可在蒸馏前加碳酸铅或碳酸镉排除干扰见HZ-HJ-SZ-0024 6.1.7c 亚硝酸离子干扰 可在蒸馏前加适量氨基磺酸排除干扰见HZ-HJ-SZ-0024 6.l.7b 少量油类对测定无影响 中性油或酸性油大于40mg/L 时干扰测定可加入水样体积的
20 量的正已烷在中性条件下短时间萃取排除干扰
本方法分四篇
第一篇 氰化氢的释放和吸收
第二篇 硝酸银滴定法
第三篇 异烟酸 吡唑啉酮比色法
第四篇 吡啶 巴比妥酸比色法
硝酸银滴定法最低检测浓度为 0.25mg/L 检测上限为100mg/L
异烟酸 吡唑啉酮比色法最低检测浓度为0.004mg/L 检测上限为0.25mg/L
吡啶 吡唑啉酮比色法最低检测浓度为0.002mg/L(用72 型分光光度计吸光度为0.020 左
右) 检测上限为0.45mg/L(10mm 比色皿) 0.15mg/L(30mm 比色皿)
第一篇 氰化氢的释放和吸收
1 定义
在 pH4 的介质中硝酸锌存在下加热蒸馏能形成氰化氢的氰化物包括全部简单氰
化物(碱金属的氰化物和碱土金属的氰化物)和锌氰络合物不包括铁氰化物亚铁氰化物
铜氰络合物镍氰络台物钴氰络合物
2 原理
向水样中加入酒石酸和硝酸锌 在pH4 的条件下加热蒸馏简单氰化物和部分络合氰
化物(如锌氰络合物)以氰化氢形式被蒸馏出并用氢氧化钠吸收
3 试剂
3.1 酒石酸溶液150g/L
称取 150g 酒石酸(C4H6O6 tartaric acid)溶于1000mL 水中
3.2 甲基橙指示剂0.5g/L
3.3 硝酸锌[Zn(NO3)2·6H2O]溶液100g/L
3.4 乙酸铅试纸
称取 5g 乙酸铅[Pb(C2H3O2)2 3H2O]溶于水中并稀释至100mL 将滤纸条浸入上述溶
液中lh 后取出晾干盛于广口瓶中密塞保存
3.5 碘化钾淀粉试纸
2
称取 1.5g 可溶性淀粉用少量水搅成糊状加入200mL 沸水混匀放冷加0.5g 碘 化钾和0.5g 碳酸钠用水稀释至250mL 将滤纸条浸渍后取出晾干盛于棕色瓶中密塞
保存
3.6 1+5 硫酸溶液
3.7 亚硫酸钠(Na2SO3)溶液12.6g/L
3.8 氨基磺酸(NH2SO2OH sulfamic acid)
3.9 氢氧化钠(NaOH)溶液40g/L
3.10 氢氧化钠(NaOH)溶液10g/L
4 仪器
4.1 500mL 全玻璃蒸馏器
4.2 600W 或800W 可调电炉
4.3 100mL 量筒或容量瓶
4.4 仪器装置如下图所示
氰化物蒸馏装置图
1 可调电炉2 蒸馏瓶3 冷凝水出口水
4 接收瓶5 馏出液导管
5 采样和样品
5.1 采集水样时必须立即加氢氧化钠固定一般每升水样加0.5g 固体氢氧化钠当
水样酸
度高时应多加固体氢氧化钠使样品的pH 12 并将样品存于聚乙烯塑料瓶或硬质玻璃瓶
中
5.3 当水样中含有大量硫化物时应先加碳酸镉(CdCO3) 碳酸铅(PbCO3 固体粉末除去
硫化物后再加氢氧化钠固定否则在碱性条件下氰离子和硫离子作用形成硫氰酸离子
而干扰测定
注 检验硫化物方法可取1 滴水样或样品放在乙酸铅试纸(3.4)上若变黑色(硫化铅) 说明有硫
3
化物存在
5.3 如果不能及时测定样品采样后应在24h 内要分析样品必须将样品存放在冷暗的冰箱
内
6 操作步骤
6.1 氰化氢释放和吸收
6.1.1 量取200mL 样品移入500mL 蒸馏瓶(2)中(若氰化物含量高可少取样品加水稀释
至200mL) 加数粒玻璃珠
6.1.2 往接收瓶(4)内加入10mL 氢氧化钠(3.10) 作为吸收液
当样品中存在亚硫酸钠和碳酸钠时 可用4 氢氧化钠溶液(3.9)作为吸收液
6.1.3 馏出液导管(5)上端接冷凝管的出口下端插入接收瓶(4)的吸收液中, 检查连接部位
使其严密
6.1.4 将10mL 硝酸锌溶液(3.3)加入蒸馏瓶(2)内加入7~8 滴甲基橙指示剂(3.2) 迅速加入
5mL 酒石酸溶液(3.1) 立即盖好瓶塞使瓶内溶液保持红色打开冷凝水馏出液以2~4mL/min
速度进行加热蒸馏
6.1.5 接收瓶(4)内溶液近100mL 时停止蒸馏用少量水洗涤馏出液导管(5) 取出接收瓶(4)
用水稀释至标线此碱性馏出液C 待测定氰化物用
6.2 空白试验
按步骤 6.1.1 至6.1.5 操作用实验用水代替样品进行空白试验得到空白试验馏出液
D 待测定氰化物用
第二篇 硝酸银滴定法
7 原理
经蒸馏得到的碱性馏出液 C 用硝酸银标准溶液(8.4)滴定氰离子与硝酸银作用形成可溶性的银氰络合离子Ag(CN)2- 过量的银离子与试银灵指示剂(8.1)反应溶液由黄色变为橙红色进行比色测定。
8 试剂
8.1 试银灵指示剂
称取 0.02g 试银灵(对二甲氨基亚节基罗丹宁paradimethylaminobenzalrhodanine)溶于l00mL 丙酮中贮存在棕色瓶中并于暗处可稳定一个月
8.2 铬酸钾(K2CrO4)指示剂
称取 10g 铬酸钾溶于少量水中滴加硝酸银溶液(8.4)至产生橙红色沉淀为止放置过夜后过滤用水稀释至100mL
8.3 氯化钠(NaCl)标准溶液0.01mol/L
将氯化钠置瓷坩埚内 经500~600 灼烧至爆烈声后在干燥器内冷却称取0.5844g 于烧杯内用水溶解移入1000mL 容量瓶并稀释至标线混合摇匀
8.4 硝酸银标准溶液0.01mol/L
8.4.1 称取1.699g 硝酸银溶于水中稀释至1000mL 贮于棕色试剂瓶中摇匀待标定后
使用
8.4.2 硝酸银溶液的标定
a. 吸取 0.01gmol/L 氯化钠标准溶液18.3)10.00mL 于150mL 具柄瓷皿或锥形瓶(9.2)中
加50mL 水同时另取一具柄瓷皿或锥形瓶(9.2) 加入60mL 水作空白试验
b. 向溶液中加入 3~5 滴铬酸钾指示剂8.2) 在不断搅拌下从滴定管加入待标定的硝酸银溶液(8.4.1)直至溶液由黄色变成浅砖红色为止记下读数(V) 同样滴定空白溶液读数(V0)
4
硝酸银浓度c1(mol/L)按式(1)计算
C1= V-V0 ………………………………（1）
式中
c 氯化钠标准溶液浓度 mol/L
V 滴定氯化钠标准溶液时硝酸银溶液用量 mL
V0 滴定空白溶液时硝酸银溶液用量, mL
8.5 硝酸银标准溶液0.001mol/L
8.6 氢氧化钠(NaOH)溶液20g/L
9 仪器
9.1 10mL 棕色酸式滴定管
9.2 150mL 具柄瓷皿或250mL 锥形瓶
1 0 操作步骤
10.1 测定
10.1.1 取 100mL 馏出液C (如试样中氰化物含量高时可少取试样用水稀释至100mL)于具柄瓷皿或锥形瓶(9.1)中
10.1.2 加入0.2mL 试银灵指示剂(8.1) 摇匀用硝酸银标准溶液(8.4)滴定至溶液由黄色变为橙红色为止记下读数Va
10.2 空白试验
另取 100mL 空白试验馏出液D 于锥形瓶(9.2)中按10.1.2 进行滴定记下读数V0 注 若样品氰化物浓度小于1mg/L 可用0.001mol/L 硝酸银标准溶液(8.5)滴定
1 1 结果计算
氰化物含量c2(mg/L)以氰离子(CN-)计按式(2)计算
V1 C2= ………………（2）
式中
c 硝酸银标准溶液浓度 mol/L
Va 测定试样时硝酸银标准溶液用量mL
V0 空白试验硝酸银标准溶液用量mL
V 样品体积 mL
V1 试样(馏出液C )的体积mL;
V2 试份(测定时所取馏出液C )的体积 mL
52.04 相当于1L 的1mol/L 硝酸银标准溶液的氰离子(2CN-)质量g
12 参考文献
GB7487-87
附录 A(参考件)
A.1 标准中使用计量仪器如天平砝码容量瓶移液管滴定管等应校正后使用
A.2 标准中使用的水除特别说明外均用蒸馏水或去离子水
A.3 标准中所使用的化学试剂均为分析纯以上试剂
A.4 标准中液体试剂配制的水溶液以试剂的体积加水的体积表示时例如l+3 盐酸溶液
系指1 体积盐酸和3 体积水混合配制
A.5 空白试验系指不加试样以蒸馏水代替试样操作步骤同试样测定的试验__