广东化工
８８２０１５年第８期第４２卷总第２９８期、＾－删．ｇｄｃｈｅｍ．ｃｏｍ
酰基叠氮的合成研究
温天祯，刘逸，曾鸿耀＋
（乐山师范学院化学学院，四川ｉｆ，山６１４０００）
［摘要】文章探索了芳香酰氯与叠氮化钠在室温下的各种溶剂中生成酰基叠氮的反应。实验发现丙酮、乙腈、ＰＥＧ．２００和ＰＥＧ一４００是４种
较好的溶剂。本方法具有反应时间短，反应收率较高，易于操作，后处理方便等优点。
［关键词］苯甲酰氯；酰基叠氮；叠氮化钠；聚乙二醇：有机合成
［中图分类号］０６２９．１７１【文献标识码”［文章编号］１００７－１８６５（２０１５）０８－００８８—０３
Ｓｔｕｄｙ
（Ｃｏｌｌｅｇｅ
Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＡｃｙｌａｚｉｄｅｓｏｎｔｈｅＳｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆＡｃｙｌＡｚｉｄｅｓＴｉａｎｚｈｅｎ，ＬｉｕＹｉ，ＺｅｎｇＨｏｎｇｙａｏ‘ＷｅｎｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＬｅｓｈａｎＮｏｒｍａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｌｅｓｈａｎ６１４０００，Ｃｈｉｎａ）ａｔｓｙｎｔｈｅｔｉｚｅｄｆｒｏｍａｒｏｍａｔｉｃａｃｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅｗｉｔｈｓｏｄｉｕｍａｚｉｄｅｉｎｖａｒｉｏｕｓｓｏｌｖｅｎｔｒｏｏｍｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｗａｓｅｘｐｌｏｒｅｅｄ．Ｉｔｗａｓｆｏｕｎｄｔｈａｔ
ａｓａｃｅｔｏｎｅ，ａｃｅｔｏｎｉｔｒｉｌｅ，ＰＥＧ一２００ａｎｄＰＥＧ・４００ｉｓｆｏｕｒｋｉｎｄｓｇｏｏｄｓｏｌｖｅｎｔｆｏｒｔｈｅｒｅａｃｔｉｏｎ．Ｔｈｅｍｅｔｈｏｄｈａｓｔｈｅａｄｖａｎｔａｇｅｓｓｕｃｈ
ｙｉｅｌｄ，ｅａｓｙｔｏｓｈｏｒｔｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅ，ｈｉｇｈｒｅａｃｔｉｏｎｏｐｅｒａｔｅａｎｄｃｏｎｖｅｎｉｅｎｔｗｏｒｋ—ｕｐ．
Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｂｅｎｚｏｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅ：ａｅｙｌａｚｉｄｅ：ｓｏｄｉｕｍａｚｉｄｅ；ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｇｌｙｃｏｌ；ｏｒｇａｎｉｃｓｙｎｔｈｅｓｉｓ
有机叠氮化合物是一类含叠氮基的重要的有机合成中间体，
其结构通式为ＲＮ，，在反应机理、有机合成、功能材料研究、化
学生物学中有非常重要的作用【１。】。第一，它可以应用于合成各种
类型的含氮杂环化合物【４＇５ｌ，例如环化、环加成、扩环、缩环等反
应。第二，某些叠氮化合物也是非常重要的药物，例如阿度西林
和ＡＴＺ（３７．叠氮．３．脱氧胸苷）（图１）【６】是目前全世界使用最广泛的抗
菌和抗艾滋病的药物。
礅＊嵌蛰０７
＂ｃ０２Ｈ＾３
阿度西林（Ａｚｉｄｏｃｉｌｌｉｎ）（抗菌药）
Ｆｉｇ．１Ｅｘｉｓｔｉｎｇｄｒｕｇｓｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ齐多夫定（Ｚｉｄｏｖｕｄｉｎｅ）（抗艾滋病药）ａｚｉｄｅ—ＺｉｄｏｖｕｄｉｎｅａｎｄＡｚｉｄｏｃｉｌｌｉｎＳｗｅｔｈａ等【１４】报道了水一四氢吠喃混合溶剂中酰氯与叠氮化钠在加热回流条件下合成酰基叠氮的方法。在这个条件下，烷基卤的类似物也能够反应得到相应烷基叠氮化合物。２０１２年Ｌｉｕ等【ｌ５】在用二茂铁甲酰氯与叠氮化钠在水．丙酮混合溶剂合成相应的二茂铁甲酰基叠氮，虽然反应０．５ｈ结束，但产率相对低下，仅仅４３％。尽管目前已经报道了许多以酰氯合成酰基叠氮方法，并且取得了较好的效果。然而，有的方法反应时间长…’１”，有的产率低下【ｌ”，有的甚至需要加热回流【ｌ２，“Ｊ，这往往导致发生Ｃｕｒｔｉｕｓ重排反应形成异氰酸酯活泼中间体。此外，叠氮化试剂ＴＭＳＮ３价格昂贵，呈液态不易保存。溶剂在有机反应中扮演着非常重要的角色［１６，１”。选择恰当的溶剂有利于反应快速、高产率进行。因此我们想进一步研究溶剂对芳香酰氯与叠氮化试剂叠氮化钠反应合成酰基叠氮的影响，以期筛选出能室温反应，操作简单，反应时间短，产率高的溶剂，有利于进一步研究酰叠氮的相关反应（图３）：ＯＯ图１上市药物叠氮类齐多夫定和阿度西林
酰基叠氮化合物是重要的有机叠氮化合物之一，也是一种重
要的有机合成中间体，可用于制备酰胺、合成杂环化合物，经
Ｃｕｒｔｉｕｓ重排形成异氰酸酯活泼中间体并由其合成胺、氨基甲酸酯
和脲等，这些化合物的重要应用之一是作为肽键形成的活化剂（图
’、［７—１０］Ｒｃ㈨ａＮ。孚ＲＮ３图３芳香酰氯与叠氮化钠反应合成芳香酰基叠氮Ｆｉｇ．３ＳｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆＡｒｙｌａｚｉｄｅｆｒｏｍＡｒｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅａｎｄｓｏｄｉｕｍａｚｉｄｅ
Ｒ员。。尘酬＝ｃ＝。
Ｆｉｇ．２Ｃｏｒｒｅｌａｔｉｖｅ图２酰基叠氮的相关反应ｃｈｅｍｉｃａｌｒｅａｃｔｉｏｎｓｏｆａｃｙｌａｚｉｄｅ苣ＲＮＨ２ＨＲ—Ｎ—Ｃ—ｏＲ’ｏＨＲ—Ｎ—Ｃ—ＮＨＲｏ２试验部分２，ｌ实验主要试剂与仪器苯甲酰氯从成都科龙化工试剂厂购买（分析纯）、２．呋哺甲酰氯，４一硝基苯甲酰，４一甲基苯甲酰氯，４．氯苯甲酰氯从上海鼎淼化学科技有限公司购买。乙腈、丙酮、四氢呋喃、乙醇、聚乙二醇、二甲亚砜等溶剂均从成都科龙化工试剂厂购买（分析纯）。ＡＭ．４００型核磁共振仪（ＣＤＣｌ３作溶剂，ＴＭＳ内标；德国Ｂｕｒｋｅｒ
公司）；１７３０型傅立叶变换红外光谱仪（ＫＢｒ压片；美国Ｐｅｒｋｉｎ．Ｅｌｍｅｒ
公司）。
２．２试验步骤
以ＰＥＧ．４００为例：取５０ｍＬ的圆底烧瓶一个，称取苯甲酰氯
（０．７０７ｇ，５．０ｍｍ０１），ＰＥＧ．４００（５ｍＥ），最后称取叠氮化钠（０．３５３ｇ，
５．１ｍｍ０１）力Ｎ入到圆底烧瓶中。在室温搅拌条件下开始反应，反应
进程用薄板层析（ＴＬＣ）跟踪至反应结束（展开剂：石油醚，Ｒ佯－酰氯
＝０．５８，Ｒ件＿酰基叠氰＝０．３４）。３５ｍｉｎ后反应结束，反应液为白色粘稠
状溶液，向反应液中加入适量的２００～３００目硅胶粉减压旋干至粉末
状，再用石油醚过柱得到纯目标产物苯甲酰基叠氮。产物为白色
固体，熔点：２５～２６℃。１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）６：７．４和７．４８（ｍ，
２Ｈ），７．６０～７．６４（ｍ，１Ｈ），８．０３（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ）；１３ＣＮＭＲ（１００
ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）６：１２８．６，１２９．４，１３０．６，１３４．４，１７２．５：ＩＲ（ｎｅａｏｖ：
２３４０，２１６０，２１２７（．Ｎ３），１６９０，１５５９，１５８２，１４５０，７８６，６９５ｃｍ一。
苯甲酰氯和其他取代苯甲酰氯和叠氮化钠在其他溶剂中的反酰基叠氮在一般情况下是不稳定的，但是芳酰基叠氮相对来说比较稳定。一直以来有很多的课题组相继报道了合成酰基叠氮的方法。酰基叠氮主要由羰基化合物合成制备，起始原料包括酯、酰肼、醛、酰氯、酸、酸酐等和叠氮化试剂（叠氮化钠，三甲基硅基叠氮、叠氮酸等）反应生成酰基叠氮化合物¨１２，Ｊ。由于酰氯易于制备，反应活性较高，可以与叠氮化试剂如叠氮化钠或者叠氮酸反应得到酰基叠氮ｆ９】。例如１９８３年Ｐｒｉｓｔｅｒ等…１用二氯甲烷和水作为溶剂，四丁基溴化铵作为相转移催化剂合成酰基叠氮，然后与三氟乙酸反应得到三氟乙酰胺，最后碱性条件水解得到伯胺。同年，Ｐｒａｋａｓｈ等报道了芳酰氯与叠氮三甲基硅（Ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌａｚｉｄｅ，ＴＭＳＮ３）在氮气保护下二氯甲烷溶液中，碘化锌催化下的芳酰基叠氮化合物的合成【ｌ“。反应需要回流条件下至少３ｈ以上。２００３年Ｐａｄｗａ等［１３】在ｎ．呋喃类酰氯与叠氮化钠和在水．乙醚混合溶剂中反应２ｈ得到相应Ⅱ．呋喃类酰基叠氮。２０１１年
［收稿日期］２０１５—０２－１２
［基金项目］乐山市科技计划项目（Ｎｏ１２ＧＺＤ０５９），乐山师范学院校级科研启动项目（Ｎｏ．Ｚ１１５４）；２０１４大学生创新创业训Ｉ练计划项目（Ｎｏ．２０１３１０６４９０３１）：乐山师范学院第十二届学生科研资助项目
［作者简介】温天祯（１９８２．），女，四川广安人，乐山师范学院本科生。・为通讯作者：曾鸿耀，男，博士，主要研究方向为绿色化学及药物合成。
２０１５年第８期广东化工
第４２卷总第２９８期ｗｗｗ．ｇｄｃｈｅｍ．ｔｏｍ８９应方法同上。反应在３０ｍｉｎ左右就结束，反应时间较短，产率也很高均达到８０，
２．呋喃甲酰基叠氮，白色固体，熔点：５７～５９℃。１ＨＮＭＲ（４００％以上。可能原因是这几种溶剂对酰氯和叠氮化钠都有较好的溶ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）６：６．５６（ｄｄ，，／－－３．６，１．６Ｈｚ，ｌＨ），７．２７（ｄ，卢２．９Ｈｚ，解性，而且也不参与反应。所以丙酮、乙腈、ＰＥＧ．２００和ＰＥＧ．４００１Ｈ），７．６６（ｄ，Ｊ＝Ｏ．８Ｈｚ，１Ｈ）；”ＣＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）６：１１２．５，是本反应较好的溶剂，不仅反应时间短，得到的产率也很高。１２０．０，１４５．５，１４８．０，１６２．５：ＩＲ（Ｙｄ３ｒ）ｖ：２１６７，２１３０（－Ｎ３），１７４０，
表ｌ溶剂对酰氯合成酰基叠氮反应的影响
４．硝基苯甲酰基叠氮，浅黄色针状固体，熔点：６６—６９℃。１ＨＴａｂ．１ＳｏｌｖｅｎｔｓｏｎＳｙｎｌｈｅｓｉｓｏｆＡｒｙｌａｚｉｄｅｆｒｏｍＡｒｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）６：８．３４（ｄ，２Ｈ，Ｊ兰８．４Ｈｚｌ，８．２４（ｄ，２Ｈ，序列溶剂‰Ｌ时间／ｒａｉｎ产率／％Ｊ－－８．８１３０．８，１２４．Ｏ：ＩＲｔ㈣ｖ，２２９０，２１８０，２１２７（－Ｎ３），１６９０，１６００，Ｈｚ）；”ＣＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）６：１７１．１，１５１．４，１３５．９，ｌＭｅＣＮ１２９６１５３５，８４７ｃｍ＂１。２ＣＨ３ＣＯＣＨ３２９９５
４．甲基苯甲酰基叠氮，白色固体，熔点：３０～３２℃。１ＨＮＭＲ（４００３ＣＨ２Ｃ１２９００９５
ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）６：２．４２（ｓ，３Ｈ），７．２５（ｄ，．，兰８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．９２似，４ＴＨＦ２４７９２扣８．０Ｈｚ，２Ｈ）；”ＣＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）６；２１．８，１２８．０，１２９．４，５１．４一ｄｉｏｘａｎｅ１１６９９２１２９．５，１４５．４，１７２．４：ＩＲ（ＫＢｒ）ｖ：２９２４，２８６８，２１８１，２１３１（－Ｎ３），６Ｅｔ０Ｈ１２８５８９１６９３，１６０８，８３２ｃｍ～。
４．氯苯甲酰基叠氮，白色固体，熔点：４３￣４４℃。１Ｈ７ＰＥＧ一２００
ＮＭＲ（４００２０８３
Ｍ比，ＣＤＣｌ３１６：７．４１（ｄ，２Ｈ，乒８．８ｎｚ），７．９５（ｄ，２Ｈ，房８．８Ｉ－Ｉｚ）；８ＰＥＧ一４００３５８５”ＣＮ＾依（１００ＭＨＺ，ＣＤＣｌ３）６：１２９．２，１２９．３，１３１．０，１４１．２，１７１．８：９ＰＥＧ一６００４９７９ＩＲ（ＫＢｒ）ｖ：２２８０，２１７４，２１３２（－Ｎ３１，１６８０，１５８８，１４８６，８４９ｃｍｌ。１０ＭｅＯＨ１６７６３结果与讨论１ｌＰＥＧ－８００５０７０３．１溶剂对合成苯甲酰基叠氮反应收率和时间的影响１２ＨＯＣＨｚＣＨ２０Ｈ２３６９
固定苯甲酰氯（０．７０７ｇ，５．０ｒｅｔ００１），叠氮化钠（Ｏ．３５３ｇ，５．１１３ＤＭＦ２３２８
ｍｍ０１），室温的条件下反应，变换溶剂，探究溶剂对反应的影响，１４ＴＢＡＢ。／Ｈ２０１９１３结果见表１。
由表ｌ可以看出：（１）乙腈、丙酮、二氯甲烷、四氢呋喃、１，４．１５ＤＭＳＯ１８一。
二氧六环作溶剂时反应产率均很高，达到９０％以上（Ｅｎｔｒｉｅｓ１－５，注：４溶剂均为５ｍＬ，６ｎ｝ＡＢ：５ｍｍｏｌ，。产物体系太杂乱，没Ｔａｂｌｅ１）。但是其中二氯甲烷、四氢呋喃、１，４．二氧六环作溶剂时，有分离纯化。
反应时间太长。（２）乙醇、ＰＥＧ．２００、ＰＥＧ．４００作溶剂时反应产率
也很高，达到８０％以上（Ｅｎｔｒｉｅｓ６－８，Ｔａｂｌｅ１１。但是乙醇作溶剂时３．２丙酮、乙腈、ＰＥＧ．２００和ＰＥＧ．４００作为溶剂对其他酰基叠氮反应时间也很长。（３）ＰＥＧ．６００、甲醇、ＰＥＧ．８００、乙二醇、ＤＭＦ、合成的影响
ＴＢＡＢ／Ｈ２０、ＤＭＳＯ作溶剂时（Ｅｎｔｒｉｅｓ９－１５，Ｔａｂｌｅ１），虽然反应时在优化了条件后，我们扩大反应的底物，２．呋喃甲酰氯，４．间在ｌｈ内，但是产率较低都低于８０％。特别需要指出的是，硝基苯甲酰氯、４．甲基苯甲酰氯，４．氯苯甲酰氯等含不同取代基ＤＭＳＯ的反应体系相当复杂，我们没有进行分离纯化。我们也尝的酰氯在丙酮、乙腈、ＰＥＧ．２００和ＰＥＧ．４００这４中溶剂中的反应，试了水作为溶剂，加入相转移催化剂方法，但结果也不是很理想。结果见表２。
综合实验结果，以丙酮、乙腈、ＰＥＧ．２００和ＰＥＧ．４００作为溶剂时，
表２溶剂对其他酰基叠氮的合成影响结果
！堡§：兰釜２＆！垡ｉ２里兰罂些：ｉ：２１２坐暨！！Ｚ！磐ｉ璺！：
壁型匡窒塑竖型堕回生！主奎丛鳖盛（旦丛銮堕笪１
１ｍ０ＰＥＧ一２００２０８３
篡膦
由表２可以看出，通过实验，这４种溶剂应用于取代的芳香成反应，与文献的方法反应需要２ｈ以上相比【１１‘“】，大大缩短了酰氯不管是含有给电子基的对甲基苯甲酰氯，吸电子基的４．硝基反应的时间。实验发现，吸电子的４．硝基苯甲酰氯和４．氯苯甲酰苯甲酰氯和４．氯苯甲酰氯，还是杂芳香环的２．呋喃甲酰基氯，效氯比供电子的４．甲基苯甲酰氯反应的时间都短。原因可能是吸电果都非常显著。例如，苯甲酰基叠氮的产率均达到了８０％以上，子的结果有利于叠氮负离子进攻羰基的碳正离子。此外，值得注最高达９６％；２．呋喃甲酰基叠氮的产率也均达到了８０％以上；对意的是，以其热稳定性高，难挥发，不易燃，廉价易得，可被生甲基苯甲酰基叠氮除ＰＥＧ．４００外均有９０％以上。而且总体而言它物降解等优点被广泛用作环保型溶剂和相转移催化剂，并且大量们的反应时间都很短，均在少于１ｈ，甚至１０ｍｉｎ以内就可以完应用到有机合成中的聚乙二醇２００（ＰＥＧ．２００）和聚乙二醇
广东化工２０１５年第８期
９０ｗｗｗ．ｇｄｃｈｅｍ．ｃｏｒｎ第４２卷总第２９８期４００（ＰＥＧ．４００）［］８－２０］，在此反应中也表现不俗。我们最近也报道了ｒｅａｅｔｉｏｎ［Ｊ１．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，１９８３，（１）：３８．５０．
以ＰＥＧ．４００作为反应介质的相关有机合成反应［２１－２４］。总之，实验『１２］ＰｒａｋａｓｈＧＫＳ，ＬｙｅｒＰＳ，ＡｒｖａｎａｇｈｉＭ，ｅｔｅ１．Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃｍｅｔｈｏｄｓａｎｄ证明丙酮、乙腈、ＰＥＧ．２００和ＰＥＧ－４００是酰氯与叠氮化钠反应合ｒｅａｃｔｉｏｎｓ．１２１．Ｚｉｎｃｉｏｄｉｄｅｃａｔａｌｙｚｅｄｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆａｒｏｙｌａｚｉｄｅｓｆｒｏｍａ１＂ｏｙｌ成酰基叠氮的较优良溶剂，反应时间较短，产率较高。ｃｈｌｏｒｉｄｅｓａｎｄｔｒｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌａｚｉｄｅ『Ｊ】．ＪＯｒｇＣｈｅｌＴｌ，１９８３，４８（１９）：３３５８．３３５９．４结论『１３］ＰａｄｗａＡ，ＣｒａｗｆｏｒｄＫＲ，ＲａｓｈａｔａｓａｋｈｏｎＰ，ｅｔｅ１．ＳｅｖｅｒａｌＣｏｎｖｅｎｉｅｎｔ
５种芳香酰氯与叠氮化钠反应合成酰基叠氮的实验中，我们发ＭｅｔｈｏｄｓｆｏｒｔｈｅＳｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆ２一ＡｍｉｄｏＳｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄＦｕｒａｎｓ［Ｊ１．ＪＯｒｇＣｈｅｍ，现了４种比较好的反应溶剂，分别是丙酮、乙腈、ＰＥＧ－２００和２００３，６８ｆ７１：２６０９—２６１７．
ＰＥＧ－４００。与文献方法相比，这４种溶剂作为该反应溶剂时，反应『１４］ＳｗｅｔｈａＭ，ＲａｍｓｌｌａＰＶ，ＳｈｉｒｏｄｋａｒＳＧ．ＳｉｍｐｌｅａｎｄＥ街ｃｉｅｎｔＭｅｔｈｏｄｆｏｒ
ｔｈｅ
时间较短（＜５０ｍｉｎ），产率优良，最高可达９７％。反应的条件温和，ＳｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆＡｚｉｄｅｓｉｎＷａｔｅｒ－ＴＨＦＳｏｌｖｅｎｔＳｙｓｔｅｍ［Ｊ】．ＯｒｇＰｒｅｐＰｒｏｅｅｄ操作过程简单、通过快速过柱后就能够得到非常纯的酰基叠氮化Ｉｎｔ，２０ｌｌ，４３ｆ４１：３４８．３５３．
合物，为酰基叠氮的合成探索了新的实验方法。有关研究酰基叠『１５］ＷｅｉＬ，ＹａｎＴＴ，ＹｕＧ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎａｎｄｂｉｏａｃｔｉｖｉｔｙ氮的反应我们将后续报道。ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｆｅｒｒｏｃｅｎｙｌｕｒｅａｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓｆＪ】．ＡｐｐｌＯｒｇａｎｏｍｅｔｅｌＣｈｅｍ，
２０１２，２６（４）：１８９．２９６．
ｒ１６］ＡｎｄｒａｄｅｃＫｚ，ＡｌｖｅｓＬＭ．ＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｌｙＢｅｎｉｇｎＳｏｌｖｅｎｔｓｉｎＯｒｇａｎｉｃ
参考文献Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ：ＣｕｒｒｅｎｔＴｏｐｉｃｓ［Ｊ］．ＣｕｒｒＯｒｇＣｈｅｍ，２００５，９（２１：１９５．２１８．
【１］ＳｅｒｉｖｅｎＥＦＶ，ＴｕｍｂｕｌｌＫ．Ａｚｉｄｅｓ：ｔｈｅｉｒｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄｓｙｎｔｈｅｔｉｃ『１７］ＳｈｅｌｄｏｎＲＡ．Ｇｒｅｅｎｓｏｌｖｅｎｔｓｆｏｒｓｕｓｔａｉｎａｂｌｅｏｒｇａｎｉｃｓｙｎｔｈｅｓｉｓ：ｓｔａｔｅｏｆｔｈｅｕｓｅｓ［Ｊ］．ＣｈｅｍＲｅｖ，１９８８，８８（２）：２９７・３６８．ａｒｔ［Ｊ１．ＧｒｅｅｎＣｈｅｍ，２００５，７：２６７．２７８．
［２］ＢｒｅｓｅＳ，ＧｉｌＣ，ＫｎｅｐｐｅｒＫ，ｅｔｅ１．ＯｒｇａｎｉｃＡｚｉｄｅｓ：ＡｎＥｘｐｌｏｄｉｎｇＤｉｖｅｒｓｉｔｙ［１８］周海峰，范青华，何艳梅，等．液态聚乙二醇作为绿色反应介质在有ｏｆａＵｎｉｑｕｅＣＬａｓｓｏｆＣｏｍｐｏｍ＇ｔｄｓ［Ｊ］．ＡｎｇｅｗＣｈｅｍＩｎｔＥｄ，２００５，４４（３３）：机反应中的应用［Ｊ】．化学进展，２００７，１９（１０）：１５１７．１５２８．５１８８．５２４０．［１９】丁益萍，丁一，沈宗旋，等．聚乙二醇（４００）中的不对称Ｂａｙｌｉｓ．Ｈｉｌｌｍａｎ［３】江玉波，匡春香，韩春美，等．有机叠氮化合物的合成研究进展［Ｊ】．有反应［Ｊ】．有机化学，２００６，２６（９）：１３０６．１３０８．
机化学，２０１２，２（１）：１－１３．［２０］ｑ：喜存，许新兵，权正军，等．ＰＥＧ＿４００为绿色反应介质无催化一锅
【４】曾焕杰，李淑涟．叠氮化合物在杂环化合物合成中的应用【Ｊ】．化学试剂，法合成２一氨基．３．氰基．４．芳基＿４Ｈ．苯并色烯衍生物明．有机化学，２００９，１９９４，１６（１）：２７－３４．２９（１１、：１８２１．１８２４．
【５】徐文龙，陈敏东，姜玲，等．利用叠氮化合物固相方法合成含氮杂环化【２１】ＺｅｎｇＨＹ，ＬｉＹＪ，ＳｈａｏＨＷ．ＳｉｍｐｌｅａｎｄＥｆｆｉｃｉｅｎｔＭｅｔｈｏｄｆｏｒＮ—Ｂｏｃ合物的研究进展川．化学试剂，２０１０，３２（４）：３１７．３２１．ＰｒｏｔｅｃｔｉｏｎｏｆＡｎｔｉｎｅｓＵｓｉｎｇＰＥＧ－４００嬲ａＲｅａｃｔｉｏｎＭｅｄｉｕｍＵｎｄｅｒＭｉｌｄ
【６】沈治怡，高由松．简介抗艾滋病药物的研究【Ｊ】．中国药学杂志，１９９０，Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ［Ｊ１．ＳｙｎｔｈＣｏｎｌｒｎｔｍ，２０１２，４２（１）：２５－３２．２５（７）：４２１－４２２．『２２］ＺｅｎｇＨＹ，ＴｉａｎＱ，ＳｈａｏＨＷ．ＰＥＧ４００ｐｒｏｍｏｔｅｄｎｕｅｌｅｏｐｈｉｌｉｃ
【７】吴敏华，吴永刚．异氰酸酯的合成研究进展啊．世界农药，２０１０，３２（３）：ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｉｏｎｒｅａｃｔｉｏｎｏｆｈｅｌｉｄｅｓｉｎｔｏｏｒｇａｎｉｃａｚｉｄｅｓｕｎｄｅｒｍｉｌｄ２９．３５．ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ［Ｊ１．ＧｒｅｅｎＣｈｅｍＬｅｔｔＲｅｖ，２０１ｌ，４（３）：２８１－２８７．［８】薛燕，吴思忠，彭爱东，等．非对称取代脲的合成与应用，２００２，２２（８）：【２３］ＺａｎｇＨＹ，ＳｈａｏＨＷ．ＣｏｎｖｅｎｉｅｎｔＳｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｓｕｌｆｏｎｙｌａｚｉｄｅｓｕｓｉｎｇ５２９－５３５．ＰＥＧ４００ａｓａｎｅｆｆｉｃｉｅｎｔａｎｄｅｃｏ．ｆｒｉｅｎｄｌｙｒｅａｃｔｉｏｎｍｅｄｉｕｍ［Ｊ１．ＧｒｅｅｎＣｈｅｍ［９】陈中元，严剑峰，陈玲英．绿色的Ｃｕｒｔｉｕｓ重排及其新应用的研究【Ｊ】．当ＬｅｔｔＲｅｖ，２０１３，６（３１：２２２－２２７．
代化工，２００６，３５（５）：３６１－３６５．【２４】曾鸿耀，卢小冬，徐婷，等．ＰＥＧ－４００介质中Ｌ脯氨酸催化香豆素．３一［１０］ＰａｚＪ，ＢｅｌａｄｏＰＣ，ＬｇｌｅｓｉａｓＢ。ｅｔｅ１．ＤｉｆｆｅｒｅｎｔＲｅａｃｔｉｖｉｔｙｏｆ羧酸乙酯的合成【Ｊ】．化学研究与应用，２０１２，２４（５）：７４５。７４９．ＨｙｄｒｏｘｙｌａｍｉｎｅｗｉｔｈＣａｒｂａｍｏｙｌＡｚｉｄｅｓａｎｄＣａｒｂａｍｏｙｌＣｙａｎｉｄｅｓ：Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆ
ＨｙｄｒｏｘｙｕｒｅｅｓａｎｄＣｅｒｂａｍｏｙｌＡｍｉｄｏｘｉｍｅｓ叨．ＪＯｒｇＣｈｅｍ，２０１０，７５（２３）：（本文文献格式：温天祯，刘逸，曾鸿耀．酰基叠氮的合成研究８０３９．８０４７．［Ｊ］．广东化工，２０１５，４２（８）：８８－９０）
［１１］ＰｆｉｓｔｅｒＪＲ，ＷｙｍａｎｎＷＥ．Ａｕｓｅｆｕｌｖａｒｉａｎｔｏｆｔｈｅｃｕｒｔｉｕｓ
（上接第９７页）
续表４
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竺！塑坐堕！：丝！盥墅ｇ！型：
Ｎ（３）－Ｃｄ（ｉ）－ｏ（５）８７．７４（Ｉ１）ｏ（３）弹ｌ－Ｃｄ（１）－Ｎ（１）＃２８５．７９（１１）
Ｎ（２）・Ｃｄ（１）－０（３）０１１４２．９３（１１）Ｎ（２）－Ｃｄ（１）－０（４）０ｌ８８．２４（１１）
Ｎ（３）－ｃｄ（１）－ｏ（３滞１８５．０２（１１）Ｎ（３）－Ｃｄ（１）一ｏ（４滞ｌ９２．８３（１１）
０（５）－Ｃｄ（１）一Ｏ（３滞ｌ１２４．３５（１０）Ｏ（５）－Ｃｄ（１）－０（４）０１１７８．８０（１０）
Ｎ（２）・Ｃ，ｄ（１）－Ｎ（３）９８．２６（１２）０（３滞ｌ・Ｃｄ（１）－Ｏ（４）０ｌ５４．６８（９）
Ｎ（２）－Ｃｄ（１）一Ｏ（５）９２．７２（１１）
＃ｌｘ，ｙ＋ｌ，ｚ；袍一ｘ，－ｙ＋２，一ｚ
３结论２０１ｌ，４７：１８１５：（ｃ）ＣｌｅｍｅｎｔｅＬｅ６ｎＭ，ＣｏｒｏｎａｄｏＥ，ＭａｒｔｉＧａｓｔａｌｄｏＣ。ｅｔ
以医药中间体Ｈ２ａｓｂａ为主配体，硝酸镉为金属，与不同的辅ａ１．Ｃｈ雠ＳｏｅＲｅｖ，２０１１，４０：４７３．
配体２，２－ｂｉｉｍ、ｂｐｐ反应，采用溶液挥发法，合成两个新型配位［４］（ａ）ＥｖａｎｓＯＲ，ＬｉｎＷ．ＡｃｅＣｈｅｍＲｅｓ，２００２，３５：５１１；ｆｂ也ｉｕＹ，ＬｉＧ，
ＬｉＸ，ｅｔ
合物［Ｃｄ２（ａｓｂａ）２（２，２－ｂｉｉｍ）２（Ｈ２０）４・６Ｈ２０］。１和［Ｃｄ（ａｓｂａ）Ｏｐｐ）］ｎ２。ｅ１．ＡｎｇｅｗＣｈｅｍ，２００７，１１９：“１７；（ｃ＿）ＣｏｅＢＪ，ＦｏｘｏｎＳＰ，Ｈａｒｐｅｒ体结构分析表明，只改变辅助配体作用，得到结构差异较大的ＥＣ．ＪＡｍＣｈｅｍＳｏｅ，２０１０，１３２：１７２３．
位聚合物。１是Ｃｄ（ＩＩ）金属与ａｓｂａ２‘中氧原子和氮原子连接形成【５】（ａ）ＶａｇｈｉＯＭ，Ｏ’ＫｅｅｆｆｅＭ，ＯｅｋｗｉｇＮ，ｅｔｅｌ．Ｎａｔｕｒｅ，２００３，４２３：７０５；个简单晶胞，晶胞间通过７ｔ－Ｔｔ－作用拓展一维链状结构；２是ａｓｂａ２。（ｂ）ＭａＳＱ，ＺｈｏｕＨＣ．ＣｈｅｍＣｏｍｍｕｎ，２０１０，４６：４４：（ｃ）Ｃ．Ｓ．Ｌｉｍ，
ＳｃｈｎｏｂｆｉｃｈＪ
ｂｐｐ作为桥联配体，与Ｃｄ（ＩＩ）离子配位，构成２Ｄ平面结构。Ｋ，ＷＡＪ，ｅｔｅ１．ＪＭａｕｇｅｒＩｎｏｒｇＣｈｅｍ，２０１０，４９：５２７１．成（４４，３３）拓扑结构。实验表明，辅助配体对配位聚合物结构具【６】筱杰，唐有祺．无机化学学报，２０００，１６：１５７．助聚晶配一和形有重大影响。【７】崔广华，田金磊，ｈ显和．南开大学学报，２００５，３８：３２．
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４６：６０７６１ｆｂ）ＺｈａｎｇＸＭ，ＷａｎｇＹＱ，ＷａｎｇＫ，ｅｔｅ１．ＣｈｅｍＣｏｎｕｎｕｎ，（本文文献格式：钟兆银，姜艳，苏莉莉，等．不同辅助配体对配
合物结构影响［Ｊ］．广东化工，２０１５，４２（８）：９５－９７）
酰基叠氮的合成研究
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英文刊名：
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引用本文格式：温天祯.刘逸.曾鸿耀.Wen Tianzhen.Liu Yi.Zeng Hongyao 酰基叠氮的合成研究[期刊论文]-广东化工 2015(8)