复合材料学报 c a /a e1rae n / 1r ae rn rca
文章编号 1000 2006 06第23卷! 第6期!! 12月! 2006年Vol. 23
No . 6
D ece mber
2006
可分散性纳米二氧化硅增强硅橡胶
刘! 丰1，郑秋红1，李小红1，丁! 涛2，张治军" 1
1. 河南大学特种功能材料重点实验室 开封475001
2. 北京化工大学北京市新型高分子材料制备与成型加工重点实验室 北京100029
摘! 要! ! 采用表面经过硅烷偶联剂原位修饰的纳米二氧化硅增强硅橡胶 通过扫描电子显微镜和Pa y ne 效应考察了纳米二氧化硅在硅橡胶中的分散特性 用DSC 分析了复合体系的低温结晶行为 考察了填料对硅橡胶力学性能的影响 结果表明 由于修饰后纳米颗粒表面非极性有机基团的存在和表面能的降低 无须加入分散剂 纳米颗粒就能在硅橡胶中有较好的分散 在各自最优添加量时 DNS -3链状纳米二氧化硅增强的硅橡胶相对于气相法二氧化硅增强的硅橡胶在拉伸强度 撕裂强度及断裂伸长率上有显著提高 DNS -2纳米二氧化硅增强性能与气相法二氧化硅的相当 但前者混炼胶黏度较小 有较好的加工性 关键词! ! 纳米二氧化硅 硅橡胶 增强 力学性能中图分类号! ! TG 333.4!! 文献标识码 A
S ilicone rubber rei nf orced b y a dis p ers i ble nano-s ilica
LI U Fen g 1 Z HENG G i uhon g 1 LI x i aohon g 1 D I NG T ao 2 Z HANG Zhi un " 1
1. Ke y Lab f or S p eci al Functi onal M ateri als Henan Uni versit y Kaif en g 475001 Chi na 2. bei i n g Ke y Laborat or y of Pre p arati on and Pr ocessi n g of Novel Pol y m er M ateri als bei i n g Uni versit y of Che m ical T echnol o gy bei i n g 100029 Chi na
Abstract heat vulcaniZa-! A novel nano-silica surf ace-modifi ed b y sil ane was used as a rei nf orci n g fill er f or HTV ti on silicone r ubber . The dis p ersi on mor p hol o g i es and net wor k str uct ure of t he co m p osites were anal y sed b y scan-ni n g electr onic m icr osco py SE M and Pa y ne eff ect t he cr y stal behavi or at l o w te m p erat ure was st udi ed b y diff eren-ti al scanni n g cal ori m etr y DSC . And t he eff ect of t hese fill ers on t he m echanical p r o p erti es of silicone r ubber was i n-vesti g ated . because t he surf ace of t hese nano p articl es was en w ra pp ed b y a p olar m et h y l t he y can dis p erse i n t he r ubber p erf ectl y w it hout addi n g an y dis p ersant . The results i ndicate t hat at res p ecti ve o p ti mu m content t he catenar-i an nano-silica DNS-3 has evi dentl y better rei nf orce m ent t o silicone r ubber i n t he tensile stren g t h tear stren g t h and el on g ati on at break t han t he silica nano p articl e s y nt hesiZed b y aer osol m et hod A -200 . The DNS -2nano-silica has a si m ilar rei nf orci n g eff ect t o nano-silica co m p ared w it h A-200 but t he g r oss r ubber of t he DNS-2s y ste m was sof ter and has better p r ocessabilit y t han t hat of A-200.
K e y words silicone r ubber rei nf orce m ent m echanical p r o p erti es ! nano-silica
!! 硅橡胶是一种性能优异的高分子材料 具有很好的耐高 低温性能和耐气候老化性能 优异的电性能及特殊的表面性能和生理惰性 从而在航空 航天等高科技领域及交通 石油 化工 医疗等方
1
面有着广泛的应用 但是 硅橡胶对增强剂的依
氧化硅的增强效果最为显著 增强后的硅橡胶强度可提高40倍
由于无机颗粒和有机基体的不相容性 气相纳米二氧化硅增强硅橡胶时需加入分散剂或偶联
5
剂 才能使颗粒分散均匀 并提高颗粒与基体的
赖性很强 未经增强的硅橡胶的强度非常低 不超过0.4MPa 基本没有利用价值 以前有很多报
2 3
道采用气相法二氧化硅 纳米碳酸钙 和纳米氢
4 氧化镁 等粉体为填料增强硅橡胶 其中气相法二
相容性 但气相纳米二氧化硅由于其较大的比表面积 有较多表面活性羟基和较大的表面能 极易团聚 即使用偶联剂进行表面处理 也只能减少颗粒的二次团聚 分散在硅橡胶中 很难影响颗粒的一
收稿日期! 2006 收修改稿日期! 2006基金项目! 国家高技术研究发展计划 2002AA302607
通讯作者! 张治军 教授 主要从事复合纳米微粒的制备与应用! E-m ail Z han g Z hi un ! henu .edu .cn
58
复合材料学
报
珠式会社 观察纳米二氧化硅的形貌 AVATAR 360FT-I R 红外光谱仪分析新型二氧化硅的组成结构 采用J E M-5600F 型场发射扫描电子显微镜观察拉伸断面上S i O 2纳米微粒在硅橡胶中的分散状态 用美国ALP HA 公司的RPA22000橡胶加工仪观测混炼胶的Pa y ne 效应 采用HD-10厚度计 上海化工机械四厂 测量硫化胶试条的厚度 拉伸强度 扯断伸长率 定伸应力按照Gb T 528-92次团聚 颗粒生成时 因而很难使颗粒达到原生粒子分散 这样也就限制了气相二氧化硅纳米颗粒的增强效果 本研究中采用的纳米二氧化硅在制备过程中 用硅烷偶联剂对颗粒表面进行原位修饰 使每一个原生颗粒表面都被有机基团包覆 这使颗粒有可能在硅橡胶中达到原生粒子级分散 改善纳米二氧化硅在硅橡胶中的增强效果 并考察了不同型号二氧化硅纳米颗粒对硅橡胶的增强性能 气相法二氧化硅生产成本较高 工艺复杂 新型纳米二氧化硅生产成本低廉 生产工艺较为简单 具有成本优势
! 实验部分
. l
实验原料
甲基乙烯基硅橡胶 110-2 相对分子量64万 中昊晨光化工研究院 硫化剂膏状双-25 DTbP
DTF30 添程中国有限公司 偶联剂 A- 南京康普顿曙光有机硅化工有限公司 气相法制备的纳米二氧化硅 A-200 沈阳化工股份有限公司 DNS-2型纳米二氧化硅 DNS-3型纳米二氧化硅 河南省纳米工程技术研究中心 . 2! 样品制备
样品制备基本配方见表1 按照Gb 6038-93标准和表1中比例在开炼机 ! 160>320 广州湛江橡塑机械制造厂 上混炼均匀 混炼胶薄通 用C2型盘式硫化仪 北京环峰化工机械试验厂 测得其正硫化时间! 90 20h 后在25吨平板硫化机 上海第一橡胶机械厂 上模压成型 硫化温度为C
表l ! 纳米二氧化硅的应用配方
Table l ! The m ass fraction of t he fillers added i n s ilicone
rubber rei nf orced b y nano-s ilica
Fu m ed sili ca
D is p ersed nano-s ilica F ill er
A-200A-200 50p hr
"
40p hr DNS-2DNS-3S ili cone r ubber g [1**********]0Nano-sili ca g [1**********]DTbP g 3333A-151 g
5
4
--
Not e t he m ass f racti on of t he added nano-sili ca was o p ti m iZed " p hr p ercent hundred r ubber
. 3! 分析测试
用J E M 2010型透射电子显微镜 TE M 日本
测定 拉伸速度为500mm m i n 样条为哑铃形 撕裂强度按照Gb T 529-92测定 样条为直角形
2! 结果与讨论
2. l ! 新型纳米二氧化硅的结构! 形貌
图1为新型S i O 2纳米微粒的结构示意图和红外光谱 FT-I R 图 图谱中3442c m -1处归属为结构水的O H 伸缩振动吸收 1640c m -1归属为表面吸附水的H O H 弯曲振动 1082c m -1 810c m -1 468c m -1处的吸收带分别是由S
i O S i 的反对称伸缩振动 对称伸缩振动和弯曲振动引起的 2961c m -1和1396c m -1处是甲基或亚甲基中C H 的伸缩振动 证明纳米颗粒表面有甲基或亚甲基存在 另外 图谱中没有偶联剂中S i O C 的伸展振动峰 938c m -1 这也说明有机基团是通
图1! 原位修饰纳米S i O 2颗粒的示意图 a 和红外图谱 b F i g .1! The sketch m a p a and refl ecti n g I R s p ectra b
of S i O 2nano p arti cl es modifi ed i n sit u
l l CAT-151l P3555170l
刘! 丰 等:可分散性纳米二氧化硅增强硅橡胶 59
过化学键修饰在纳米颗粒表面 部分取代了活性羟基 具体结构如示意图所示
图2是各种纳米二氧化硅的TE M 形貌 由图2可知气相法纳米二氧化硅颗粒大小约10n m 单分散性较好 有团聚现象; DNS -2纳米二氧化硅>为类球形颗粒 粒径约20n m ;
DNS-3二氧化硅纳米颗粒>呈链状分布 这是由于纳米颗粒表面粗糙和剩余活性羟基的存在 粒子之间熔合或熔结形成了脖颈而得到了链状结构[6] 单个颗粒直径约为70n m DNS-3可以看作是纳米颗粒连成的链 而链的表面包覆着一层有机物 对于链状结构纳米粒子对弹性体的增图2! 各种纳米S i O 2纳米颗粒的TE M F i g .2! TE Mi m a g es of S i O 2nano p arti cl es
强已有很多报道[7-9] 但是能以单个链状的形式存在 并且能与基体有很好的相容性的链状粒子增强弹性体还未见报道 而且这种结构能与聚合物链缠绕 可能得到更好的增强效果
. 2! 不同纳米二氧化硅对复合材料性能的影响.2.1! 复合材料的硫化特性
表2为各体系的硫化特性 可以看出 DNS-2体系的最小转矩" L 和最大转矩" H 相对于气相法和DNS-3体系有很大程度的降低 这可能是因为纳米颗粒在体系中分散较为精细; 颗粒表面有机成分的存在 使颗粒间的相互作用力较小 网络化程度较小 体系模量小 这使得体系的可加工性较好 A-200气相二氧化硅纳米颗粒在复合体系中相互作用形成了网络结构 无机网络结构的存在使体系的模量增加很多 因而最小转矩较大 而DNS -3体系硫化时的最小和最大转矩都是最大的 这可能是因为S i O 2纳米颗粒链在体系中形成了三维网络结构 无机链可能与聚合物链相互缠绕 使颗粒的结合胶增多 体系的模量增加 这会在硅胶加工时造成一定的困难 除了DNS-3体系的焦烧期! 10有些偏小外 各体系的硫化时间并无太大影响
表2! 体系的硫化特性
Table 2! The VulcaniZation p ro p erties of t he co m p os ites
No .
" L /" H /! 10/s ! 90/s A-20018.5239.10109378A-20023.4635.34154468DNS-23.2619.1097317DNS-3
23.96
55.25
26
521
.2.2! 力学性能
表3是二氧化硅在各自最优添加量相同的制备条件下 增强硅橡胶所表现出的力学性能 最佳添加量的气相二氧化硅A-200增强后 硅橡胶的拉伸强度为7.2MPa 撕裂强度为17.2MPa 在新型二氧化硅对硅胶的增强效果中 二氧化硅DNS-3增强后拉伸强度和撕裂强度相对于气相二
222
布 使复合体系中纳米链与聚合物链能交错缠绕 有机网络和无机网络互相交叉 复合体系同时具有无机材料的强度和聚合物材料的韧性 显示出更强的增强效果
另外 新型二氧化硅相对于气相二氧化硅显示氧化硅分别提高了68%和40% 断裂伸长率提高了80% 而DNS-2的增强效果和气相二氧化硅相近 但其断裂伸长率则增大了43% 另外 新型二氧化硅的100%和300%定伸应力都比气相法的小 DNS-2体系的邵尔硬度较小 DNS-3的较大
表3! 不同二氧化硅增强硅橡胶效果Table 3! The rei nf orce m ent of different
nano-s ilica i n s ilicon rubber
Fu m ed sili ca
D is p ersed nano-s ilica
Pr o p ert y
A-200A-200 50p hr
"
40p hr DNS-2
DNS-3
M odul us at 100% M Pa 1.4
1.4
0.81.6
M odul us at 300% M Pa 5.45.23.03.2
T ensil e stren g t h M Pa 5.47.27.312.1
T ear stren g t h k N m -1 12.117.217.024. 0
E l on g ati on at break %[1**********]7Shore A har dness
54
55
45
70
结合纳米二氧化硅的微观表征 分析其增强机理 气相法制备的纳米二氧化硅 由于其表面的羟基能与聚合物链上的氧原子形成氢键 与基体结合而达到增强的效果 但由于纳米颗粒较高的表面能 团聚现象较为严重 而且无机颗粒与有机基体的界面相容性不好 即使加入了硅烷偶联剂 其增强效果也是有限的 由于DNS-2纳米二氧化硅颗
粒表面原位修饰 大大降低了颗粒的表面能 与硅
橡胶表面能匹配 两者相容性较好 10
浸润程度
大 基体大分子与纳米颗粒间的作用面积大 使纳米S i O 2微粒表面剩余的羟基能更好地与聚合物链上的氧原子以氢键的形式相互作用 抵消了由于羟基数量的减少造成的影响 纳米颗粒的精细分散和表面效应 使得颗粒吸附的聚合物链增多 增大了与硅橡胶相互作用 受到外力时 整个体系均匀受
力 因此对硅橡胶有了较好的增强作用 11
DNS -3
纳米S i O 2颗粒增强硅橡胶可能有两方面的原因 1 类似于DNS-2 纳米颗粒链表面有机成分的包覆 使其在聚合物体系中的分散性较好 增加了剩余羟基与聚合物链上氧原子形成氢键的机会而起到增强效果 2 颗粒与基体很好的相容性和链状分
出优越的断裂伸长率 这主要是因为气相二氧化硅A-200纳米粒子在体系中与聚合物链的作用力较强 而且无机粒子网络结构较强 影响了聚合物链的相对滑移运动 限制了材料的断裂伸长率 而新型二氧化硅与基体相容性较好 但相互之间的作用
力不是很强 填料的加入对聚合物链的相对滑移的影响不是很大 聚合物链较好的滑移增大了体系的断裂伸长率 DNS-3纳米颗粒呈链状分布 使体
系除了靠聚合物链的滑移增大伸长率外 无机链与聚合物链也能发生相对滑移 并且两者之间还保持着相当大的作用力 因此断裂伸长率相对气相法二氧化硅有显著增加
.2.3! 复合体系混炼胶的Pa y ne 效应
当纳米增强添加剂在聚合物中形成网络结构后 材料的模量显著增加 但在复合体系承受一定外力而发生形变时 内在的网络结构也会发生形变 当形变达到一定程度后 网络结构被破坏 体
系模量急剧下降 此现象就是Pa y ne 效应 12
由
于该效应与体系内部纳米粉末的网络结构有关 可
借此分析粉体在体系中的存在形式
13-14
由图3知 相对于A-200和DNS-3体系 DNS-2复合体
系在形变过程中模量变化小 另外 DNS-3与A-二氧化硅体系模量下降趋势不同于DNS-2 在低应变下 这两种体系的模量降低趋势较为平坦 气相法最为显著 而DNS-2体系随着应变程度的增大而迅速减小 这说明在一定的应变范围内 DNS-3与A-200复合体系的动态模量受外场的动态应变增加的影响不大 体系内的网络结构受到的影响很小 较为稳定 同时说明了A-200气相法纳米颗粒在复合体系中相互间的作用力较强 形成的网络结构较为牢靠 而表面修饰后的纳米二氧化硅相互之间的作用力较弱
DNS-2纳米颗粒的表面修饰 使其成为低表面能颗粒 不易二次团聚 在复合体系中与基体的相容性较好 分散较为精细 网络化程度较小 而DNS-3由于其形貌成纳米链状 纳米链的相互缠绕就构成了网络结构 并且使有机网络和无机网络互相交叉 使得复合体系有较高的模量 在体系应
2200
图3! 不同二氧化硅/硅橡胶混炼胶的Pa y ne 效应
F i g .3! The Pa y ne eff ect of t he s y st e m s w it h diff erent nano-S i O 2
变达到一定程度后9网络结构被破坏9造成了很大的模量变化o 在气相法二氧化硅增强的硅橡胶复合体系中9纳米颗粒达到一定添加量的情况下9纳米颗粒之间有着较强的相互作用力9形成稳定的三维无机网络9从而在应变过程中有很大的Pa y ne 效应o 三种二氧化硅增强硅橡胶的Pa y ne 效应明确地反映了纳米粉体在复合体系中的三维结构9并能很好地证实前面硫化特性和增强机理的推测o .2.4! 纳米二氧化硅在硅橡胶中的分散形态
图4为SE M 观察纳米二氧化硅在硅橡胶中的分散状态 105倍 9图中呈颗粒状的为纳米二氧化硅颗粒或颗粒聚集体o 图4 a 为气相法二氧化硅200的分散状态9很明显借助偶联剂分散在硅胶中9颗粒不是原生粒子分散9并且团聚体与基体的分界线较为清楚9可见纳米颗粒与基体的相容性不好o DNS -2纳米二氧化硅 图4 b 的分散性较好9部分达到原生粒子级分散9颗粒与基体相容性较好9与前面分析结果相近o DNS-3纳米二氧化硅 图4 c 在基体中的分散性和在基体中的相容性都是最好的 裂纹为电子束照射所致 9弥散分布较好o 三种二氧化硅在硅橡胶中的分散及其与基体的相容性的好坏能很好地说明各自的增强效果o .2.5! 纳米二氧化硅对硅橡胶结晶性能的影响
由于粉体的加入9粉体表面结合的羟基与硅橡胶的氧原子以氢键结合9或者纳米颗粒与基体以物理吸附力互相作用9就形成了以粉体为晶核的微晶区9分散于基体中9增加了物理交联点9使结晶更
容易发生
15
o 图5是不同二氧化硅增强硅橡胶的曲线o 由图5可知 没有加入增强剂的硅橡胶
图4! 二氧化硅在硅橡胶中的分散状态F i g .4! The SE M p hot o g ra p hs of t he co m p osit es
w it h S i O 2nano p arti cl es
b 在该温度范围内几乎没有结晶的熔融吸热峰9
胶体不能结晶3其他加入纳米二氧化硅的复合材料都有不同程度的结晶o 其中A-200 c 的熔融吸热峰最强9DNS-3纳米二氧化硅 a 增强体系的峰最弱o 熔融吸热峰的强弱是体系结晶强度的直接反映9由此可知9气相法二氧化硅在低温下结晶较
2A-2DSC
62
复合材料学报
发挥
3 纳米二氧化硅的形态结构和无机颗粒与有机聚合物基体的相容性对硅橡胶的增强效果有很大的影响
致! 谢! 感谢北京化工大学张立群教授和邹华老师对本研究工作的大力支持" 大 容易变脆 DNS-3纳米二氧化硅则在保证硅橡
胶强度的情况下 在低温下不容易使硅橡胶结晶硬化而导致弹性消失 DNS-2 d 纳米二氧化硅结晶程度在前两者之间 曲线a 和c 的峰强度相差较大的原因在于纳米二氧化硅DNS-2增强体系在冷却时 由于无机链与聚合物链的缠绕交叉 影响了聚合物链的定向排列 使得结晶度减小 另外由对比可知 d 曲线峰的宽度较其他峰宽 根据文献 16 报道 这是因为增强添加剂减缓了体系结晶的速率 这可能与纳米二氧化硅在基体中分散较好 有较多的结合胶有关
图5! 纳米二氧化硅增强硅橡胶的DSC 曲线
F i g .5! DSC cur ves of diff erent sili ca rei nf orced sili cone r ubbers
! 结! 论
1 新型纳米二氧化硅在不加偶联剂的情况
下 能很好地分散在硅橡胶中 并且能起到很好的增强效果 特别是DNS-3体系 相对于加入偶联剂的A-200体系在拉伸强度 撕裂强度和断裂伸长率方面都有大幅度的提高 而DNS-2体系的增强效果和气相法二氧化硅相当 但混炼胶的加工性能有很大提高
2 由于DNS-3纳米二氧化硅的链状结构在体系内形成了无机网络与有机聚合网络相互缠绕交叉的结构 具有很大的Pa y ne 效应 并且在低温时阻止了聚合物链的定向排列结晶 使增强后的复合材料能在低温环境下保持较好的弹性 DNS-2纳米二氧化硅颗粒由于与基体的界面相容性较好 能在体系中有较为精细的分散 甚至达到原生颗粒级分散 这使得纳米颗粒的增强效果得到很好地
参考文献!
1 ! 白! 杉. 硅橡胶的性能 加工及应用
J . 橡塑技术与装备 2004 30 1 42-45.
bai Shan . Perf or m ance p r ocessi n g and a pp li cati on of sili cone r ubber J . Chi na Rubber P l asti cs T echnol o gy E C ui p m ent 2004 30 1 42-45.
2 ! Cochrane H L i n C S. The i nfl uence of f u m ed sili ca p r o p erti es
on t he p r ocessi n g curi n g and rei nf orce m ent p r o p erti es of sili-cone r ubber J . Rubber Che m i str y and T echnol o gy 1993 66 1 48-60.
3 ! 武德珍 宋勇志 金日光. PVC 弹性体 纳米Ca CO 3复合体系
的加工和组成对力学性能的影响 J . 复合材料学报 2004 21 1 119-124.
W u D eZ hen Son g Yon g Z hi Ji n R i g uan g . E ff ect of p r ocessi n g and co m p siti on on t he p r o p erti es of PVC el ast o m er nano-Ca CO 3co m p osit e J . A ct a M at eri ae Co m p osit ae S i ni ca
2004 21 1 119-124.
4 ! 张! 琦. 纳米氢氧化镁在橡胶中的分散机理及其复合材料的
形能研究 D . 北京 北京化工大学 2003.
5 ! 徐志君 范元蓉 唐颂超. 加成型液体乙烯基硅橡胶的研制
" 二氧化硅表面处理对硅橡胶性能的影响 J . 合成橡胶工
业 2003 26 1 9-11.
xu Zhi un Fan Yuanr on g T an g Son g chao . S y nt hesi s of addi-ti on li C ui d vi n y lsil oXane r ubber " I nfl uence of surf ace modifi-cati on of f u m ed sili ca on p r o p erti es of sili cone r ubber J . Chi na S y nt heti c Rubber I ndustr y 2003 26 1 9-11. 6 ! Fri edl ander S K. S y nt hesi s of nano p arti cl es and t heir a gg l o m -erat es aer osol react ors Eb OL . htt p www. w t ec .or g Lo y -l oa
nano us .revi e w . 7 ! Fri edl ander S K Jan g H D R y u K H. E l asti c behavi or of
nano p arti cl e chai n a gg re g at es J . A pp Ph y s Lett 1998 72 173-175.
8 ! Fri edl ander S K. Pol y m er-li ke behavi or of i nor g ani c nano p arti-cl e chai n a gg re g at es J . Jour nal of Nano p arti cl e Research 1999 1 1 9-15.
9 ! C g a wa K Vo g t T U
ll m ann M. et al . E l asti c p r o p erti es of nano p arti cl e chai n a gg re g at es of tit ani a al u m i na and ir on oXi de g enerat ed b y l aser abl ati on J . J A pp l Ph y s 2000 87 1 63-73.
10 张! 琦 田! 明 吴友平 等. 纳米氢氧化镁 橡胶复合材料
的分散特性及分散机理 J . 复合材料学报 2003 20 4 88
3
刘! 丰9等 可分散性纳米二氧化硅增强硅橡胶
-95.
Zhan g G i 9T i an M i n g 9W u You p i n g 9et al . D i s p ersi on str uc-t ure and m echani s m of t he nano-m a g nesi u m h y dr oXi de r ubber co m p osit es J . A ct a M at eri ae Co m p osit ae S i ni ca 92003920 4 88-95.
11 庄清平. 二氧化硅与单分散二氧化硅粒子增强橡胶的差异
J . 橡胶工业92004951 3 138-142.
Zhuan g G i n gp i n g . D iff erece of sili cone r ubber enf orced b y sili ca and monodi s p ersed sili ca J . Rubber I ndustr y 92004951 3 138-142.
12 Pa y ne A R 9W hitt aker R E. Lo w strai n d y na m i c p r o p erti es of
9Rubber Che m T echnol 91994944 fill ed r ubber J 3 440-478.
13 W u G 9A sai s S 9Su m it a M. Esti m ati on of fl occul ati on str uc-t ure i n fill ed p ol y m er co m p osit es b y d y na m i c r heol o g i cal m eas-
63
ure m ents J . Coll oi d Pol y m S ci 920009287 3 220-228. 14 K l u pp el M 9S chust er R H 9Gert H. S tr uct ure and p r o p erti es
of rei nf orci n g f ract al fill er net wor ks i n el ast o m ers J . Rubber Che m T echnol 91997970 2 243-255.
15 何! 颖9李春忠9干路平9等. 纳米二氧化硅增强硅橡胶的结
构与性能 J . 华东理工大学学报 自然科学版 92005931 4 456-459.
He Y i n g 9L i ChunZ hon g 9Gan Lu p i n g 9et al . S tr uct ure and m echani cal p r o p erti es of sili cone r ubber enf orced b y silica nano-J . Jour nal of East Chi na Uni versit y of S ci ence and p arti cl es
T echnol o gy Nat ural S ci ence Editi on 92005931 4 456-459.
16 Jun Z L 9Yue D Y. Nano-i sot her m al cr y st alliZati on ki neti cs of
J . Pol y m er i de 1010 mont morill onit e nanoco m p osit e p ol y a m
En g i neeri n g and S ci ence 92004944 5 861-867.
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是 中国材料工程大典 卷目之一0第10卷09是反映在金属 无机非金属和高分子材料三大材料基础上发展起来的第四大类材料---复合材料当前开
发和应用水平的专业工具书 主要内容包括 复合材料理论和应用基础9如增强体材料 复合材料界面等; 各种类型的复合材料9如工业聚合物基复合材料与玻璃钢 先进树脂基复合材料 热塑性聚合物基复合材料 金属基复合材料 陶瓷 玻璃 基复合材料 碳基复合材料 水泥基复合材料 功能复合材料与新型复合材料; 复合材料的应用和分析检测技术9如复合材料力学问题与设计 复合材料结构设计与分析 复合材料性能实验 表征与质量控制等
以国内外复合材料领域中产量 应用等需求较大的品种为重点9选择其中关键性 共性的技术参数 图表 科研与应用成果为核心 力求对复合材料各领域进行比较全面 比较系统 能够综合反映其当前现状及发展前景的介绍 共16篇9约290万字 由益小苏教授 杜善义院士和张立同院士主编940多位专家教授参加编写和审稿 是材料科学与工程 制造业的科研 教学 工程技术及管理人员不可多得的一本综合性专业工具书
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第10卷复合材料工程
益小苏杜善义张立同主编
2006.3出版/160元
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可分散性纳米二氧化硅增强硅橡胶
作者：作者单位：
刘丰， 郑秋红， 李小红， 丁涛， 张治军， LIU Feng， ZHENG Qiuhong， LI Xiaohong， DING Tao， ZHANG Zhijun
刘丰,郑秋红,李小红,张治军,LIU Feng,ZHENG Qiuhong,LI Xiaohong,ZHANG Zhijun(河南大学,特种功能材料重点实验室,开封,475001)， 丁涛,DING Tao(北京化工大学,北京市新型高分子材料制备与成型加工重点实验室,北京,100029)复合材料学报
ACTA MATERIAE COMPOSITAE SINICA2006,23(6)10次
刊名：英文刊名：年，卷(期)：被引用次数：
参考文献(16条)
1. 白杉 硅橡胶的性能、加工及应用[期刊论文]-橡塑技术与装备 2004(01)
2. Cochrane H;Lin C S The influence of fumed silica properties on the processing,curing andreinforcement properties of silicone rubber 1993(01)
3. 武德珍;宋勇志;金日光 PVC/弹性体/纳米CaCO3 复合体系的加工和组成对力学性能的影响[期刊论文]-复合材料学报 2004(01)
4. 张琦 纳米氢氧化镁在橡胶中的分散机理及其复合材料的形能研究[学位论文] 2003
5. 徐志君;范元蓉;唐颂超 加成型液体乙烯基硅橡胶的研制Ⅱ:二氧化硅表面处理对硅橡胶性能的影响[期刊论文]-合成橡胶工业 2003(01)
6. Friedlander S K Synthesis of nanoparticles and their agglomerates aerosol reactors
7. Friedlander S K;Jang H D;Ryu K H Elastic behavior of nanoparticle chain aggregates[外文期刊] 19988. Friedlander S K Polymer-like behavior of inorganic nanoparticle chain aggregates 1999(01)9. Cgawa K;Vogt T;Ullmann M Elastic properties of nanoparticle chain aggregates of titania,aluminaand iron oxide generated by laser ablation[外文期刊] 2000(01)
10. 张琦;田明;吴友平 纳米氢氧化镁/橡胶复合材料的分散特性及分散机理[期刊论文]-复合材料学报 2003(04)11. 庄清平 二氧化硅与单分散二氧化硅粒子增强橡胶的差异[期刊论文]-橡胶工业 2004(03)12. Payne A R;Whittaker R E Low strain dynamic properties of filled rubber 1994(03)
13. Wu G;Asais S;Sumita M Estimation of flocculation structure in filled polymer composites bydynamic rheological measurements[外文期刊] 2000(03)
14. Kluppel M;Schuster R H;Gert H Structure and properties of reinforcing fractal filler networks inelastomers [外文期刊] 1997(02)
15. 何颖;李春忠;干路平 纳米二氧化硅增强硅橡胶的结构与性能[期刊论文]-华东理工大学学报(自然科学版)2005(04)
16. Jun Z L;Yue D Y Nano-isothermal crystallization kinetics of polyamide 1010/montmorillonitenanocomposite 2004(05)
本文读者也读过(2条)
1. 何颖. 李春忠. 干路平. 丛德滋. 胡彦杰. HE Ying. LI Chun-zhong. GAN Lu-ping. CONG De-zi. HU Yan-jie 纳米二氧化硅补强硅橡胶的结构及性能[期刊论文]-华东理工大学学报（自然科学版）2005,31(4)
2. 郑秋红. 刘丰. 李小红. 丁涛. 吴志申. ZHENG Qiu-hong. LIU Feng. LI Xiao-hong. DING Tao. WU Zhi-shen 可分散性纳米二氧化硅补强硅橡胶的性能[期刊论文]-高分子材料科学与工程2007,23(3)
引证文献(10条)
1. 欧宝立. 李笃信 表面修饰纳米SiO2增强增韧聚氯乙烯[期刊论文]-复合材料学报 2009(1)
2. 孙蓉. 邓华. 严拓. 敖宁建 超细红粘土/白炭黑/硅橡胶复合材料的制备及细胞相容性的研究[期刊论文]-弹性体2010(4)
3. 范力仁. 董晓娜. 郑梯和 超细绢云母/加成型液体硅橡胶复合材料的制备及性能[期刊论文]-复合材料学报2008(4)
4. 潘卉. 王晓冬. 王新收. 党欢. 胡宾. 张治军 RNS-A与MAMBA纳米复合物鞣剂的制备[期刊论文]-皮革科学与工程2010(1)
5. 马文石. 邓帮君 纳米功能化石墨烯/室温硫化硅橡胶复合材料的制备与表征[期刊论文]-复合材料学报 2011(4)6. 宋仔标. 刘代志. 王红霞 碳纳米材料空气动力学性能的实验研究[期刊论文]-材料工程 2009(8)
7. 张娟娟. 雷波. 陈晓峰. 赵娜如. 林才 纳米生物活性玻璃颗粒的制备及形态控制[期刊论文]-复合材料学报 2011(1)8. 陈方飞. 李小红. 张治军 原位聚合法制备聚合物/纳米SiO2复合材料的研究进展[期刊论文]-化学研究 2011(5)9. 何海陆. 曹仲林. 徐建双. 苏胜培 造纸黑液-蒙脱土/顺丁橡胶复合材料的制备及其结构和性能研究[期刊论文]-精细化工中间体 2012(3)
10. 许石豪. 刘丰. 李小红. 张治军 纳米二氧化硅的结构及表面改性对橡胶复合材料性能影响的研究进展[期刊论文]-合成橡胶工业 2009(6)
引用本文格式：刘丰. 郑秋红. 李小红. 丁涛. 张治军. LIU Feng. ZHENG Qiuhong. LI Xiaohong. DING Tao. ZHANG Zhijun 可分散性纳米二氧化硅增强硅橡胶[期刊论文]-复合材料学报 2006(6)