５４
２０１３ 年 第 ９ 期
量逐渐减小，差示热流也随之减小。最终 曲线恢复到基线，此时析蜡过程结束。 ＤＳＣ曲线开始偏离基线的温度为原油析蜡 点；曲线峰顶温度为原油析蜡峰温；依据 析蜡点到－２０℃间试样放热量及质量，计 算原油析蜡热焓值。 再将纯石蜡与煤油配制成不同含蜡量
用差示扫描量热仪 建立原油含蜡量的测试方法
◇新疆油田公司实验检测研究院研究院开发实验中心 乐江华
的蜡标准样品，在相同的实验条件下分别 测试其析蜡热焓值，再以析蜡热焓值为横 坐标，含蜡量为纵坐标作曲线，得到蜡标 样的析蜡热焓值与含蜡量的关系。 （二）仪器配制。 （１）德国耐驰公司ＤＳＣ ２０４ Ｆ１差示 扫描量热仪，量热准确度±１％，量热灵 敏度０．１μＷ／０．０２μＷ，温度范围－１８０℃ ～７００℃，升温速率０～２００℃／ｍｉｎ，冷却 速 率 ０～２００℃／ｍｉｎ，测量范围０ｍＷ～± ８００ｍＷ，基线漂移＜±６μＷ（－１００℃～ ３００℃）。 （２）分析天平，感量０．０１ｍｇ。 （三）材料和试剂。 铝制样品坩埚（２５μＬ，耐温６００℃） 和坩埚盖，煤油，５４号石蜡（熔点５４℃～ ５６℃）。 （四）蜡标样的配制。 称取一定量的５４号石蜡和煤油，配制 不同蜡浓度的蜡标准样品。 （五）测试步骤。 称取蜡标样４～８ｍｇ，精确至０．０１ｍｇ， 盖上扎有小孔的坩埚盖，冷焊。将样品装 入ＤＳＣ样品池中，加热至７５℃，升温速率 ２０Ｋ／ｍｉｎ，恒温１ｍｉｎ后，再以１０ Ｋ／ｍｉｎ的 速率降温在氮气（６０ｍｌ／ｍｉｎ）保护气氛下 至－４０℃，记录各温度点下试样和参比物 的功率差值，以功率差值为纵坐标，以温 度为横坐标绘制蜡标样的析蜡差示扫描热 曲线（ＤＳＣ曲线）。 （六）标准曲线的绘制。
本文根据原油析蜡热焓值与原油含蜡量之间的对应关系，建立了用差 示扫描量热仪测定原油含蜡量的方法。将５４号石蜡与煤油配制成不同含蜡 量的石蜡标样，在相同的测试条件下分别测试其析蜡热焓值，由石蜡标样 的蜡含量与ＤＳＣ法测得的析蜡热焓值可以得到一条相关性曲线ｙ＝０．５１３１Ｘ－ ０．０３２４ （Ｒ ＝０．９９９６）。测得原油样品析蜡热焓值后可以带入到该公式，从而 计算出原油样品的含蜡量。该方法具有较高的准确度和精密度，测定结果 相对误差为０．７２３％，相对偏差在±１０％左右。
２
一、原油含蜡量测试方法现状 原油中的蜡一般指在常温下为固态的 烃类，在原油中处于溶解状态，但如果温 度降低到一定程度，其溶解度降低则会以 结晶状态从原油中析出，从而严重影响原 油的低温流动性，因此准确掌握原油的含 蜡量对原油集输具有重要作用。 由于国外绝大部分原油的蜡含量较 低，一般不测定原油中的蜡含量，ＩＳＯ、 ＡＳＴＭ、ＩＰ、ＪＩＳ等标准中均未见到测定原 油中测定蜡含量的标准方法。目前国内测 定原油含蜡量的方法有两种：第一种方法 是ＳＹ／Ｔ ０５３７－２００８《 原 油 中 蜡 含 量 的 测 定》，该方法是将一定量的原油以石油醚 溶解，通过装有氧化铝的吸附柱脱出极性 物，得到蜡和油，再将此蜡和油溶解在苯 － 丙 酮 二 元 混 合 溶 液 中 ， 在 －２０℃ 下 脱 蜡。脱出蜡经过滤、洗涤、恒重等操作， 最后计算出蜡的百分含量。 第二种方法是ＲＩＰＰ ５－９０《蒸馏法测 定原油中蜡含量》，该方法是将原油中 ３００℃以前馏分蒸出后，快速蒸出并收集 ３００℃以后的馏分，直到不再有馏出物为
止。用乙醇－乙醚混合溶剂作为脱蜡溶 剂，在特制的过滤管中经空气搅拌，并在 －２２℃下石蜡结晶析出，经过滤后测定试 样中的蜡含量。以上两种方法都需要使用 有毒有害溶剂，并且是手工操作，测试效 率低。 二、原油含蜡量测试方法的建立—差 示 扫 描 量 热 法 （ Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ，简称为ＤＳＣ） （一）测试原理。 在差示扫描量热仪（ＤＳＣ仪）上将原 油试样和参比样同时加热至析蜡点温度以 上，再以一定速度降温，通过计算机系统 记录各温度点下试样和参比样之间的差示 热流（或功率差值）随温度变化的函数关 系。在整个温控过程中以无相变、热容变 化小的空气做参比样，参比样与试样同时 放在ＤＳＣ池中。以差示热流为纵坐标，温 度为横坐标绘制原油析蜡差示扫描量热曲 线（ＤＳＣ曲线）。当降温通过试样析蜡区 时，由于析蜡放出潜热引起差示热流变 化，在ＤＳＣ曲线上表现为其偏离基线形成 放热峰。随着温度继续降低，析蜡释放热
图１ 石蜡标样析蜡热焓值 与含蜡量的关系曲线
在相同的测试条件下分别测量蜡标样 的析蜡热焓值，蜡标样的蜡含量与ＤＳＣ法 测得的析蜡热焓值之间存在线性关系： ｙ＝０．５１３１Ｘ－０．０３２４ （Ｒ２＝０．９９９６）， 见 图 １。 测得原油样品析蜡热焓值后（下转４０页）
40
2013 年
第 9 期
（1）存在问题。①对于内部控制规范体系的宣传力度还不 够，员工了解内部控制规范体系的方式较为单一，民营企业对 于内部控制所开展的培训活动较少，政府下达的文件也只有少 数行业开展学习； ② 公司对内控培训的重视程度普遍较高，但 对制定内部控制实施计划的宣传力度不够，对于如何执行，从 而使《内部控制基本规范》更具适用性成为监管部门在下一阶 段需要着重解决的问题。 （2）建议。①加强有关政府部门在规范体系贯彻落实方面 的宣传力度，通过多渠道大力推动内部控制规范体系在非上市 中小民营企业发挥作用；②各地区应结合实际情况制定适合非 上市中小民营企业的内部控制规范贯彻实施方案，确保企业平 稳有效实施；③发挥中介机构在贯彻落实企业内部控制规范体 系中的深入参与作用，并为企业内部控制制度建设提供鉴证、 咨询服务；④通过多种形式，总结推广先进经验和做法，推动 非上市中小民营企业自觉加强内部控制建设。 参考文献 [1] 财政部会计司.推进实施企业内部控制规范体系，全面提 升企业管理水平和风险防范能力[J].财务与会计,2012(1):13-15 [2] 财政部会计司.我国企业内部控制规范体系实施情况的调 查报告[J].财务与会计,2012(06):21-24 [3] 杨 敏 .谈 贯 彻 实 施 企 业 内 部 控 制 规 范 体 系 [J].交 通 财 会,2011(3):4-6 [4] 程安林,季洁.我国内部控制现状调查问卷分析[J].中国管 理信息化,2011(14) [5] 章雁.企业内部控制规范体系与上市公司内部控制[J].内部 控制,2010(9) 本文获得西安市会计学会2012年科研课题资助。
外，建筑业还通过政府部门下达文件的方式来了解内部控制规 范体系。采掘业主要是通过公司组织的培训，交通运输、仓储 业通过政府部门组织的培训。由此可见，员工了解内部控制规 范体系的方式较为单一，民营企业对于内部控制所开展的培训 活动较少，政府下达的文件也只有少数行业开展学习。 （二）对于内部控制规范体系适用情况的评价。 西安市非上市中小民营企业对规范体系的适用情况的评价 情况如下：被调查者普遍认为内控规范体系设计的合理性、全 面性和设计的可操作性较好，较之与内控规范体系设计的合理 性、全面性和设计的可操作性评分来说，非上市中小民营企业 对于内控规范体系的适应程度评分较低，这表明制度本身较易 理解，但如何执行，从而使《内部控制基本规范》更具适用性 是监管部门在下一阶段需要着重解决的问题。 （三）非上市中小民营企业实施内部控制效果的评价。 按照企业内部控制基本规范，将内部控制基本要素划分为 内部环境、风险评估、控制活动、信息与沟通、内部监督五个 方面。从调查问卷分析可以看出，中小民营企业都比较重视内 控环境、风险控制、控制活动、信息与沟通以及内部监督等控 制环境因素；从行业分布上看，电力、煤气及水的生产和供应 业，金融、保险业，以及房地产业对于内部控制的要求更为强 烈，表明这些行业有着较强的积极性去完善内部控制制度的建 设。从各分项看，对信息交流与沟通因素影响较小。从内控的 目标来看，保证资产的安全完整方面的有效程度得分最高，是 最具保证程度的目标，其次是保证财务报告及管理信息的真实 可靠和完整方面的有效程度，而保证经营效率和效果方面的有 效程度最低。说明中小民营企业尚未将内控与企业战略有效联 系起来，或者没有明确的发展战略。 四、存在问题与建议
（上接54页）可以带入到该公式，从而计 算出原油样品的含蜡量。 三、方法准确度和精密度分析 （一）DSC法测定石蜡标样的准确度 分析。 用DSC法测定54号石蜡的析蜡热焓值 八次，平均值为195.1J/g，查阅文献资料 得知54号石蜡的析蜡热焓值一般为193.7J/g， 测定结果的相对误差为0.723%， 说 明 用 DSC法测定54号石蜡的析蜡热焓值具有较 高的准确度。 （二）DSC法测定原油含蜡量的精密 度分析。 选择克拉玛依地区含蜡量在2.5%～ 10.0%之间的含蜡原油八种，分别对八口 井的原油样品进行了含蜡量的平行测定， 对这8种原油样品的含蜡量平行测定数据 进行分析，相对偏差在±10%左右。 （三）与RIPP 5-90《蒸馏法测定原 油中蜡含量》的对比。 选择克拉玛依地区含蜡量为2.5%～
10.0%之间的含蜡原油和含蜡量在2.5%以 下的低蜡原油十种，分别用DSC法和RIPP 5-90中规定的方法测定十口单井原油样 品的含蜡量，将两组数据进行对比后发 现，对于相同的原油样品，DSC法测得的 含蜡量与RIPP 5-90方法测得的原油含蜡 量具有较好的重复性，相对误差在± 10%左右。 四、结论 用DSC 204 F1差示扫描量热仪进行石 蜡标样的析蜡热焓值测定时，测定结果具 有较好的准确度，相对误差为0.723%。 用DSC 204 F1差示扫描量热仪测得的原油 含蜡量，具有较好的精密度，相对偏差在 ±10%左右；与IPP 5-90《原油中含蜡量 测定方法》作对比，测试结果相对误差在 ±10%左右。 用DSC法测定原油含蜡量时，同时可 以得到析蜡点、析蜡热焓值、析蜡峰温、 析蜡高峰温度区间等一系列析蜡热特性参
数，比SY/T 0537-2008《原油中蜡含量的 测定》、RIPP 5-90《蒸馏法测定原油中 蜡含量》两种方法测得的原油含蜡量具有 更广泛的工程应用价值。 【参考文献】 [1] 李传宪.原油流变学.中国石油大学 出版社,2006 [2] 中华人民共和国石油天然气行业 标准SY/ T 0537-2008 原油中蜡含量的测 定[M].石油工业出版社,2008 [3] 中华人民共和国石油天然气行业 标准SY/ T 0545-2012 原油析蜡热特性参 数的测定.差示扫描量热法[M].石油工业出 版社,2012 [4] 时京.热分析在原油析蜡过程研究 方面的应用[J].油气储运,1993,12(3):6 -15 [5] 杨翠定,顾侃英,吴文辉.石油化工 分析方法(RIPP-90试验方法)[M].北京:科 学出版社,1990