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化学反应速率和活化能的测定

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化学反应速率和活化能的测定

实验目的

从实验结果获得反应物浓度、温度、催化剂对反 应速率的影响; 根据Arrhenius方程式,学会使用作图法测定反 应活化能; 练习吸量管的使用及恒温操作;

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实验原理 实验原理

S2O82- + 3I- = 2SO42- + I3?

2

Na S2O3 Na22S2O3 + 淀粉 + 淀粉

c(S2 O 8 ) 2 m n r= = kc(S2 O 8 ) c(I ) t

2S2O32- + I3- = S4O62- + 3I-

c(S2 O 3 ) c(S2 O 3 ) c(S2 O 8 ) = = 2 2

2 2 2

2

2 2 c(S2 O 82 ) c(S2 O 3 ) c(S2 O 3 ) = = r= t 2t 2t

r = kc(S2 O82 ) m c(I ) n

速率常数 反应级数

lg r = m lg c(S2 O 82 ) + n lg c(I ) + lg k

[I-] 恒定

lg r ∝ lg c(S2 O 8 )

2

斜率=m 斜率=n

[S2O82-] 恒定

lg r ∝ lg c(I )

m=n=1

求反应速率:

2 2 c(S2 O 3 ) c(S2 O 3 ) r= = 2t 2t

r k= 2 m n (S2 O8 )c I ) ( c

m=n=1

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求活化能:

活化能

lgk

T影响k!

Ea lg k = lg A 2.303RT

1 Ea ) lg k = lg A ( 2.303R T

纵坐标 斜率 横坐标

Ea=-2.303R×(斜率)

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基本操作

量筒(量杯):粗略量取 移液管:无刻度 吸管:准确移取 滴定管: 接近! 吸量管:有刻度

移取1.60mL液 体时选用体积接 近的2mL吸管

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移取一定 体积液体:

基本操作

洗涤 润洗 洗液 蒸馏水 自来水 3次! 液体

1、吸管末端要伸入液面下1cm 取液

? ?

2、 “调整液面下降至与标线相切”、“将移 取溶液放入接受溶液的容器中”的操作均要 求烧杯倾斜45度,吸管垂直,管尖靠在容 器壁上 3、 停留15s

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9

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实验数据的表示方法及处理 实验数据的表示方法及处理

不合理

列表法

lgK

作图法 方程式法

原点不 一定是0

1/298

1/308

1/318 1/T

速率常数-温度曲线

作图法

一般以主变量作横轴,应变量作纵轴; 坐标轴比例选择的原则: 首先图上的最小分度与仪器的最小分度一致,要 能表示出全部有效数字。 其次是要方便易读,例如用1 cm (即一大格)表示 1,2,5这样的数比较好,而表示3,7等数字则不 好。 还要考虑充分利用图纸,不一定所有的图均要把 坐标原点作为0,可根据所作的图来确定;

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作图法

把所测得的数值画到图上,就是代表点,这些点要 能表示正确的数值。若在同一图纸上画几条直(曲) 线时,则每条线的代表点需用不同的符号表示; 在图纸上画好代表点后,根据代表点的分布情况, 作出直线或曲线。这些直线或曲线描述了代表点的 变化情况,不必要求它们通过全部代表点,而是能 够使代表点均匀地分布在线的两边。

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作图法

曲线的具体画法: 先用笔轻轻地按代表点的变化 趋势,手描一条曲线,然后再用曲线板逐段凑合 手描曲线,作出光滑的曲线; 图作好后,要写上图的名称,注明坐标轴代表的 量的名称、所用单位、数值大小以及主要的测量 条件;

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数据记

录及处理 数据记录及处理

实验序号 0.20MK2S2O8溶液 0.20M KI溶液 0.010MNa2S2O3溶液 0.2%淀粉溶液 0.20M(NH4)2SO4溶液 反应温度/℃ 反应的起始浓 度/M 反应时间△t/s 反应速率r 1/T lgk / / / / / / / / K2S2O8 KI Na2S2O3 Ⅰ 10 10 8 4 0 Ⅱ 5 10 常温 8 4 5 Ⅲ 2.5 10 8 4 7.5 Ⅳ 10 10 8 4 0

高10℃

Ⅴ 10 8 4 0

催化剂

Ⅵ 10 8 4 Ⅶ 10 10 8 4 / / / / / / /

10 高20℃10

试剂的用量/ml

0 0℃ 0

量筒

平均值/

/ /

反应速率常数k

注意

实验Ⅳ、Ⅴ反应温度比室温分别高10、20℃; 实验Ⅵ为加催化剂0.02M的Cu(NO3)2,量为3滴; 实验Ⅶ为求实验Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的速率常数的平均 值; 求活化能时以实验Ⅶ、Ⅳ、Ⅴ的lgk对1/T作图, 由直线斜率求反应的活化能。Ea=-2.303R×S, S代表斜率; 比较实验Ⅰ、Ⅵ的反应速率大小;

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实验总结

1、怎样使吸管移取的体积数准确?

移液操作规范,特别注意液面的调节: 微松食指使液面缓缓下降,才能控制液面随需而停; 眼晴视线与液面水平,液面最低点与刻线相切; 溶液自然流出后,等待15s。

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问题与讨论

常出现的问题 : (1) 纵、横坐标的比例不对; (2) 除6#外,所有的点均在直线上; (3) 逐段画时连接处线重叠,或双线; (4) 吸收峰极大处是折线,不是光滑的曲线; (5) 图纸上有未擦净的铅笔痕迹,或大块黑痕; (6) 忘了写图的名称、坐标轴的代表量或所用单位、数值大 小以及主要的测量条件。

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思考题1

若不用S2O82-,而用I-或I3-的浓度变化来表示反应 速率,则反应速率常数k是否一样?

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思考题2

实验中为什么可以由反应溶液出现蓝色的时间长 短来计算反应速率?当溶液中出现蓝色后,反应 是否就停止了?

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下周实验

磺基水杨酸与三价铁离子配合物的组成及稳定常数测定

预习内容 分光光度计的使用 作图法处理数据; 移液管的使用; 配位平衡及平衡常数; 磺基水杨酸; 连续变化法;

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