第２２卷第３期
２０１０年６月
ＰＡＰＥＲ
造纸化学品
ＣＨＥＭＩＣ朋坶
Ｖ０１．２２Ｎｏ．３Ｊｕｎ．２０１０
螯合剂铁螯合值测定方法比较
洪焱根，王魁，冯彬，马俊，栾志乾
（黎明化工研究院，河南洛阳４７１００１）
摘要：采用络合滴定法、Ｆｅ（ＯＨ）３沉淀法和碘量法等３种方法测定螯合剂ＥＤＴＡ的铁螯合值，并对测试结果和操作过程进行比较。结果表明，络合滴定法相对标准偏差最小，精度最高，操作简单、方便，且不受放置时间、溶液本身颜色的影响。故测定螯合剂铁螯合值时选用此法为宜。关键词：络合滴定法；Ｆｅ（ＯＨ），沉淀法；碘量法；铁螯合值中图分类号：髑７７
文献标识码：Ａ
文章编号：１００７—２２２５（２０１０）０３—００１６—０３
Ｔｅｓｔ
ＭｅｔｈｏｄｓｏｆＩｒｏｎＣｈｅｌａｔｉｎｇＣａｐａｃｉｔｙ
ｏｆＣｈｅｌａｔｉｎｇＡｇｅｎｔｓａｎｄ
ＣｏｍｐａｒｉｓｏｎＴｈｅｒｅｏｆ
ＨＯＮＧＹａｎ・ｇｅｎ，ＷＡＮＧＫｕｉ，ＦＥＮＧＢｉｎ，ＭＡＪｕｎ，ＬＵＡＮＺｈｉ－ｑａｎ（ＬｉｍｉｎｇＲｅｓｅａｒｃｈ
ｌｎｓｉｔｕｔｅ
ｏｆＣｈｅｍｃｉａｌＩｎｄｕｓｔｒｙ，Ｌｕｏｙａｎｇ４７１００１，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｒｅｅｍｅｔｈｏｄｓ，ｉｎｃｌｕｄｉｎｇｅｏｍｐｌｅｘｏｍｅｔｒｉｃｔｉｔｒａｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄ，ｆｅｒｒｉｃｈｙｄｒｏｘｉｄｅｓｅｄｉｍｅｎｔａｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄａｎｄｉｏｄｏｍｅｔｒｉｅｍｅｔｈｏｄ，ｗｅｒｅｕｓｅｄ
ｏｐｅｒａｔｉｏｎａｌ
ｐｒｏｃｅｓｓｗｅｒｅ
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ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｉｒｏｎｃｈｅｌａｔｉｎｇｃａｐａｃｉｔｙｏｆｃｈｅｌａｔｉｎｇａｇｅｎｔＥＤＴＡ．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓａｎｄ
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ｒｅｖｅａｌｅｄｔｈａｔｔｈｅｃｏｍｐｌｅｘｏｍｅｔｒｉｃｔｉｔｒａｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄｈａｄｔｈｅｍｉｎｉｍａｌ
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ｃｈｅｌａｔｉｎｇａｇｅｎｔｓ．
Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｃｏｍｐｌｅｘｏｍｅｔｒｉｅｔｉｔｒａｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄ；ｆｅｒｒｉｃｈｙｄｒｏｘｉｄｅｓｅｄｉｍｅｎｔａｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄ；ｉｏｄｏｍｅｔｒｉｃｍｅｔｈｏｄ；ｉｒｏｎｃｈｅｌａｔｉｎｇｃａｐａｃｉｔｙ
螯合剂作为一种常用的助剂。多用于造纸和染整工业。如用在造纸工业。螯合剂可除去纸浆中能使过氧化氢发生无效催化分解的金属离子。使纸浆获得较高的白度ｎ３；处理重金属废水时。螯合剂与重金属生成稳定且不溶于水的沉淀。可使废水达到排放标准‘羽。
金属螯合能力是指ｌｇ螯合剂可螯合多少毫克金属离子的能力，是衡量螯合剂性能的一项指标。目前，测定螯合剂钙螯合值和镁螯合值的方法较成熟ｆ３］。但测定铁螯合值的方法不一，测定结果也不尽相同，争议较多。本文主要针对铁螯合值的测定，对目前常用的Ｆｅ（ＯＨ），沉淀法［引、络合滴定
１试验部分
１．１试剂与仪器
试剂：乙二胺四乙酸二钠（ＥＤＴＡ），磺基水杨酸，淀粉，氢氧化钠，硫酸铁铵，碘化钾，硫代硫酸钠；均为分析纯。
仪器：电子天平，精度０．０００分辨率０．ＯｌｐＨ，配有复合电极。１．２试验原理
ｌ
ｇ；ＰＨＳ－２５型ｐＨ计，
１．２．１络合滴定法
在酸性条件下，Ｆ矿与磺基水杨酸生成微红色配
合物。利用Ｆｅ噬一性质，在酸性条件下．以磺基水杨
酸作指示剂，用Ｆｅ“标准溶液滴定螯合剂样品溶液，滴至溶液由黄色变为微红色即为终点。
法［ｓｌｉｍ和碘量法【５］拟蕊等３种方法进行综合分析
与评价。
收稿日期：２００９．１２．２３
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１８
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造纸化学品第２２卷
由此可知．络合滴定法ＲＳＤ最小。精密度最高，碘量法次之，Ｆｅ（ＯＨ），沉淀法精密度最差，因其沉淀物在溶液中形成较慢，且受溶液本身黄色影响而不易观察。
２．２放置时间对测定结果的影响
按１．５所述测定方法．样品溶液在滴定前分别放置０、１０、２０、３０和４０ｒａｉｎ后，再进行滴定，每种情况平行测定３次。测定结果示于图１。
（２）Ｆｅ（ＯＨ），沉淀法的缺点是滴定突跃不明显，终点不易观察。误差较大，且易受样品本身颜色影响。
（３）碘量法的优点是滴定突跃明显，平行测定相
对误差较小，测定结果较高；缺点是方法误差太大，因
Ｉ－在酸性条件下易被空气氧化成Ｉ：，产物Ｆｅ２＋也易被空气氧化成Ｆｅ“，其继续氧化Ｉ一等；并且测定结果受放置时间影响。
３结论
以ＥＤＴＡ作为螯合剂样本，用络合滴定法、Ｆｅ（ＯＨ），
＾玉￥眯ｊ｛｛｝删露
沉淀法和碘量法分别对其铁螯合值进行了测定。通过比较测定结果及操作过程得出，最适宜螯合剂铁螯合值测定的方法为络合滴定法。参考文献：
［１］李海明，杨立宏．制浆和漂白技术的进展［Ｊ］．国际造纸，２００４，２３
（６）：２２—２４．
誉
［２］高鸣远．螯合剂处理重金属污水实验研究［Ｊ］．江苏环境科技，
２００４，１７（４）：３－５．
图１放置时间对测定结果的影响
如图ｌ所示。络合滴定法和Ｆｅ（ＯＨ），沉淀法的测定结果基本不受放置时间的影响。碘量法的测定值随放置时间延长而逐渐减小。原因是碘量法测定过程中。过量的Ｉ－在酸性条件下逐渐被空气中的氧气氧化生成Ｉ：；同时体系中生成的Ｆｅ“在酸性条件下被空气氧化生成Ｆｅ“．继续氧化溶液中过量的Ｉ一，从而导致测定结果随放置时间的延长逐渐减小。２．３测定方法优缺点比较
（１）络合滴定法的优点是操作简单、快速，滴定终点突跃明显，精密度最高；缺点是测定结果较小。
［３］俞英珍，金鲜花，傅佳亚．钙离子螯合力测试方法及比较［Ｊ］．印染
助剂，２００６，２３（１２）：４０－４２．
［４］蒲宗耀，黄玉华，蒲实，等．无磷耐碱高效鳌合分散稳定剂的研制
及应用［Ｊ］．纺织科技进展，２００６（６）：２０－２５．［５］
华东理工大学分析化学教研组，成都科学技术大学分析化学教研
组．分析化学［Ｍ］．北京：高等教育出版社，２００１．
作者简介：洪焱根先生－（１９８１．），工程师；主要从事双氧
水生产工艺技术和造纸助剂开发工作；电话：０３７９－
６２３０１５３２；Ｅ—ｍａｉｌ：ｇｒｅｅｎｈｙｇ＠ｔｏｍ．ｃｏｍ。
本文文献格式：洪焱根，王魁，冯彬，等．螯合剂铁螯合值测定方法比较［Ｊ］．造纸化学品，２０１０，２２（３）：１６－－１８．
对人体无毒副作用的蚊香液杀虫剂问世近日．从浙江林学院获悉，该校林业与生物技术学院教师马建义发明了一种对人体无毒副作用的植物蚊香液和杀虫剂。其成果论文将在美国昆
ｏｆＥｃｏｎｏｍｉｃ
成分，生产出的产品不仅具有一般杀虫剂的效果。而且毒性只相当于食品添加剂，即使放在嘴里品尝也不会中毒。
经有关部门鉴定和权威学术机构检索。这２项目发明不仅在国内具有创新性，在国际上也具有领先性。为保护相关成果和知识产权，发明成果不仅申请了国家的专利，还获得了中央财政设立的向国外申请专利的专项资金资助。目前，该研究成果已申请ＰＣＴ国际专利；同时，这２项目发明成果准备在某些企业进行试生产．不久的将来产品可以在市场上销售。
（万红军）
虫学会的权威学术刊物（ＪｏｕｒｎａｌＥｎｔｏｍｏｌｏｇｙ｝（经济昆虫学杂志）上发表。
马建义发明的环保型蚊香液。主要以竹醋液为主要原料生产。该蚊香液经有关部门检测。该驱蚊液不仅无毒，还具有极佳的驱蚊效果。甚至还可以当饮料喝，即使孕妇也可以放心使用。而他发明的环保型杀虫剂则以南方红豆杉等植物中含有的喜树碱为主要
第23卷 第11期 2009 年12月
香港理工大學學報
各種螯合劑的螯合值對照表
Vol.23 No.11 Dec 2009
紡織與成衣研發中心 黃偉雄 彙整
鈣離子螯合值測定------鉻黑T 指示劑絡合滴定法
準確稱取一定量樣品(約0．1 g～0．2 g)，將其用少量蒸餾水溶解，再移取10 mL氯化鈣標準溶液(0.100 moL/L)於上述溶液中，間歇震盪後，加10 ml氨-氯化銨緩衝溶液和3～4滴鉻黑T 指示劑，然後用0．050moL/L EDTA標準溶液滴定，以溶液從酒紅色變為純藍色為終點。以下式計算樣品的鈣螯合值: 鈣離子螯合值C=螯合劑所螯合的CaCO 3品質/所用螯合劑品質=100.08×(10C1-C 2V)/m 式中C 1為CaCl 2標準溶液的濃度，mol/L；C 2為EDTA 標準溶液的濃度，mol/L； V 為滴定時消耗EDTA 標準溶液的體積，mL ；m 為樣品品質，g 。 表 一，室溫40℃各種pH 值條件下鈣離子螯合值： 名稱
（測試樣品均折算成100%有效含量） 氨基三甲叉膦酸 ATMP 乙二胺四甲叉膦酸鈉 EDTMPS 羥基乙叉二膦酸 HEDP
二乙烯三胺五甲叉膦酸 DTPMPA 聚丙烯酸鈉PAAS
乙二胺二鄰羥苯基乙酸鈉 EDDHA-Na 三聚磷酸鈉 焦磷酸鈉 磷酸三鈉 檸檬酸鈉 葡萄糖酸鈉 酒石酸鉀鈉
2-膦酸丁烷-1，2，4-三羧酸 PBTCA 2-羥基膦酸基乙酸 HPAA 己二胺四甲叉膦酸 HDTMPA
雙1，6-亞己基三胺五甲叉膦酸 BHMTPMPA 二乙醯胺四乙酸鈉EDTTI-Na 聚天冬氨酸鈉 PASP 聚環氧琥珀酸鈉 PESA 馬來酸-丙烯酸共聚物 MA-AA
測試條件40℃測試條件40℃ 測試條件40℃ PH=7 910 mg/g 638 mg/g 833 mg/g 850 mg/g 350 mg/g 845 mg/g 275 mg/g 188 mg/g 160 mg/g 330 mg/g 280 mg/g 420 mg/g 680 mg/g 600 mg/g 790 mg/g 630 mg/g 1150 mg/g 455 mg/g 390 mg/g 620 mg/g
PH=11 670 mg/g 550 mg/g 610 mg/g 660 mg/g 370 mg/g 700 mg/g 275 mg/g 190 mg/g 155 mg/g 280 mg/g 290 mg/g 330 mg/g 320 mg/g 120 mg/g 90 mg/g 470 mg/g 840 mg/g 280 mg/g 330 mg/g 410 mg/g
PH=13 320 mg/g 280 mg/g 197 mg/g 155 mg/g 370 mg/g 318 mg/g 288 mg/g 192 mg/g 147 mg/g 190 mg/g 285 mg/g 280 mg/g 180 mg/g 90 mg/g 33 mg/g 325 mg/g 305 mg/g 106 mg/g 285 mg/g 288 mg/g
第23卷 第11期 2009 年12月
香港理工大學學報
620 mg/g 420 mg/g 480 mg/g 460 mg/g 270 mg/g 380 mg/g
410 mg/g 180 mg/g 330 mg/g 190 mg/g 280 mg/g 335 mg/g
Vol.23 No.11 Dec 2009
馬來酸-丙烯酸共聚物 MA-AA 二乙烯三胺五乙酸五鈉DTPA5Na 次氮基三乙酸NTA 亞氨基二乙酸IDA 矽酸鈉 模數=1 矽酸鈉 模數=3
288 mg/g 85 mg/g 260 mg/g 70 mg/g 320 mg/g 360 mg/g
鐵離子螯合值----磺基水楊酸顯色測定
待測樣品溶液配製:準確稱取待測樣品5.000 g ，加去離子水溶解，移至500mL 容量瓶中定容至刻度，搖勻備用待測。
Fe 3+滴定法（磺基水楊酸顯色）
移取配製好的樣品溶液2 mL於250 mL錐形瓶中，加30 mL水和5滴2％磺基水楊酸，用0.01 mol/L硫酸鐵銨標準溶液滴定至溶液由無色變成微紅色為終點．計算公式如下：
X=Vcx159.6 x250/m式中，V 為樣品消耗硫酸鐵銨溶液的體積(mL)；c 為硫酸鐵銨溶液的濃度(mol/L)；m 為樣品品質(g).
表 二，100℃各種pH 值條件下鐵離子螯合值匯總： 名稱
（測試樣品均折算成100%有效含量） 氨基三甲叉膦酸 ATMP 乙二胺四甲叉膦酸鈉 EDTMPS 羥基乙叉二膦酸 HEDP
二乙烯三胺五甲叉膦酸 DTPMPA 聚丙烯酸鈉PAAS
乙二胺二鄰羥苯基大乙酸鈉 EDDHA-Na 三聚磷酸鈉 焦磷酸鈉 磷酸三鈉 檸檬酸鈉 葡萄糖酸鈉 酒石酸鉀鈉
2-膦酸丁烷-1，2，4-三羧酸 PBTCA 2-羥基膦酸基乙酸 HPAA 己二胺四甲叉膦酸 HDTMPA
雙1，6-亞己基三胺五甲叉膦酸 BHMTPMPA
測試條件100℃ 測試條件100℃PH=7 1200 mg/g 1800mg/g 1800 mg/g 1700 mg/g 445 mg/g 2200mg/g 440 mg/g 575mg/g 330 mg/g 780mg/g 940mg/g 880 mg/g 1300mg/g 1420mg/g 1280mg/g 1530 mg/g
PH=11 450mg/g 990 mg/g 1300mg/g 660 mg/g 120 mg/g 1550 mg/g 360 mg/g 410 mg/g 280 mg/g 620mg/g 900 mg/g 555mg/g 820 mg/g 650 mg/g 460 mg/g 670mg/g
測試條件100℃PH=13 270 mg/g 177 mg/g 280mg/g 155 mg/g 65mg/g 630mg/g 130mg/g 165mg/g 145mg/g 340mg/g 720mg/g 380 mg/g 330 mg/g 319mg/g 60mg/g 130mg/g
第23卷 第11期 2009 年12月
香港理工大學學報
1180 mg/g 930 mg/g 880mg/g 1900mg/g 1400 mg/g 680 mg/g 550 mg/g 480 mg/g 665mg/g
775mg/g 280 mg/g 650 mg/g 1100mg/g 995mg/g 185 mg/g 225mg/g 180 mg/g 210 mg/g
Vol.23 No.11 Dec 2009 140mg/g 106 mg/g 180 mg/g 660 mg/g 270mg/g 70mg/g 105mg/g 55mg/g 125 mg/g
二乙醯胺四乙酸鈉EDTTINa 聚天冬氨酸鈉 PASP 聚環氧琥珀酸鈉 PESA 馬來酸-丙烯酸共聚物 MA-AA 二乙烯三胺五乙酸五鈉DTPA5Na 次氮基三乙酸NTA 亞氨基二乙酸IDA 矽酸鈉 模數=1 矽酸鈉 模數=3