Ｔｏｔａｌ１０３铜业工程
总第１０５期
Ｎｏ．３２０１０
ＣＯＰＰＥＲＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ
塑年第３期
碘量法测定铜阳极泥中硒的含量
张立云，梁亚群
（江西铜业集团公司贵溪冶炼厂，江西贵溪３３５４２４）
摘要：本文建立了一种测定铜阳极泥中硒量的分析方法，对测定酸度，陈化时间等测定参数进行了优化，在６ｍｏｌ／Ｌ盐酸溶液中，用盐酸羟胺还原析出单体硒，过滤与其他大部分杂质分离，单体硒用酸溶锵，用硫代硫酸钠标准溶液滴定。方法加标回收率为９５．８０％一１０１．３％，测定相对标准偏差（ＲＳＤ）为０．０４９—１．４０％。
关键词：铜阳极泥；碘量法；硒
中图分类号：０６５文献标识码：Ｂ文章编号：１００９—３８４２（２０１０）０３－００９８—０３
Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ
ｏｆＳｅｌｅｎｉｕｍＣｏｎｔｅｎｔｉｎＣｏｐｐｅｒＡｎｏｄｅｓｌｉｍｅｂｙＩｏｄｏｍｅｔｒｉｃ
Ｍｅｔｈｏｄ
ＺＨＡＮＧ
Ｌｉ—ｙｕｎ．ＵＡＮＧＹａ—ｑｕｎ
（ｊｃｃ
Ｇｕｉｘｉ
Ｓｍｅｌｔｅｒ，Ｇｕｉｘｉ，Ｊｍｓ，ａ，３３５４２４，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｃｏｐｐｅｒａｎｏｄｅｓｌｉｍｅａｎａｌｙｓｉｓｏｆｓｅｌｅｎｉｕｍ
ｃｏｎｔｅｎｔ
ｉｓｅｓｔａｂｌｉｓｈｅｄ，ｔｈｅｐａｒａｍｅｔｅｒｓ
ｔｏｔｅｓｔ
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９５．８０％一１０１．３％．ＲＳＤｉｓ０．０４９一１．４０％．
Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｃｏｐｐｅｒ
ａｎｏｄｅ
ｓｌｉｍｅ；ｉｏｄｏｍｅｔｒｉｃｍｅｔｈｏｄ；ｓｅｌｅｎｉｕｍ
１
前言
硫代硫酸钠标准滴定溶液：ｃ（Ｎａ
Ｓ
Ｏ）一０．
１０００ｍｏＬ／Ｌ
硒，作为一种稀有元素由于其特殊性质，在当今
２．２实验方法
世界中越来越受到人们的重视。硒主要伴生在黄铜称取０．５０００９试样于２５０ｍＬ锥形烧杯中，用少矿、斑铜矿、黄铁矿中，尚未发现有硒的独立工业矿量水湿润，加入ｌＯｍＬ硝酸低温加热溶解，蒸发至藏。目前生产硒的主要原料是铜电解精炼的阳极２ｍＬ左右，加入５ｍＬ硫酸继续加热至刚冒三氧化硫泥，其含量约为３％一２８％…，而铜阳极泥作为生产白烟，取下冷却，用少量水吹洗表面皿及杯壁，重复硒的主要原料。如何准确测定出其中硒元素的含量操作一次【３］。加入适量浓度的盐酸溶液ｌＯＯｍＬ，加是进行工业化生产的关键，目前铜阳极泥中硒量的热至微热，使可溶性盐溶解。取下加入２９～３９酒石测定有原子吸收分光光度法，苯萃取分离一碘量法酸，２９一４９盐酸羟胺，搅拌溶解加热至微沸，于６０℃等…。碘量法测定硒的含量具有操作简便、重现性～７０。Ｃ的水浴中保温１小时，静置过夜，用慢速滤纸好、准确度高等特点，值得推广。
过滤ＨＪ。用（１＋２０）盐酸洗涤烧杯和沉淀各８～１０次，水洗沉淀约１０次。将沉淀连同滤纸移人原烧杯
２实验部分
中，加ｌＯｍＬ盐酸、５滴硝酸，置于６０℃～７０℃水浴上加热溶解，用玻璃棒将滤纸捣碎并搅拌，待沉淀完２．１主要试剂（试剂均为分析纯，实验用水为蒸馏全溶解后，取下加入ｌＯＯｍＬ水、２９尿素，煮沸３分水）
钟，取下冷却至室温。加入３ｍＬ淀粉，用硫代硫酸
酒石酸盐酸羟胺尿素淀粉（５９／Ｌ）碘
钠标准溶液滴定，加入２滴碘化钾溶液，继续滴定至化钾溶液（１０９／Ｌ）
蓝色消失，如此反复，直至再加入碘化钾溶液溶液不
收稿日期：２０１０—０７—２７
作者简介：张立云（１９８０一）。女，汉族，山东德州人，本科，从事化验分析工作．Ｅ—ｍａｉｌ：ｌｐｅｗａｎｇ＠１２６．咖
９８
万方数据
张立云，等：碘量法测定铜阳极泥中硒的含量
再变蓝即为终点。随同试料做空白试验。
３结果与讨论
３．１还原酸度实验
称取５杯０．５０００９试样按照实验方法溶解并驱除氮氧化物。分别用２ｍｏｌ／Ｌ、４ｍｏｌ／Ｌ、６ｍｏｌ／Ｌ、８ｍｏｌ／Ｌ、ｌＯｍｏｌ／Ｌ的盐酸溶液洗杯壁体积至ｌＯＯｍＬ左右，以下同试验方法。测定数据见下表：
表１
还原单体硒的酸度实验
从结果看，酸度为２—８ｍｏｌ／Ｌ时硒均可完全被还原，结果比较稳定。但是实验过程中酸度小于
又出现沉淀穿滤现象，结果也明显偏低。本方法选择６ｍｏｌ／Ｌ的盐酸酸度。３．２还原陈化时间实验
单质硒有红色和黑色两种沉淀形式。通过以下实验确定沉淀的稳定形态和沉淀完全所需的时间。称取０．５０００９试样于２５０ｍＬ锥形烧杯中，用少量水湿润，加入ｌＯｍＬ硝酸低温加热溶解，蒸发至２ｍＬ左右，加入５ｍＬ硫酸继续加热至刚冒三氧化硫白烟，取下冷却，用少量水吹洗表面皿及杯壁，重复操作一次。加入ｌＯＯｍＬ盐酸（１＋１），加热至微热，使可溶性盐溶解。取下加入２９一３９酒石酸，２９一４９盐酸羟胺，搅拌溶解加热至微沸，按表１时间保温，用慢速滤纸过滤。以下同试验方法。结果见下表：
表２还原单体硒的陈化时间实验
由表２中的数据可知：随着沉淀由红变黑，颜色逐步加深，结果趋于稳定。但是经过过夜陈化的沉淀会黏附杯底不易于洗涤。因此本方法选择沉淀完全变黑且澄清即可过滤。
万方数据
２０１０年第３期
３．３加标回收实验
选取两个样品，各称取７杯０．５０００克，按表７
分别加入不同量的硒标，进行实验，样品加标回收效果令人满意，所得数据见下表：
裹３加标回收实验
由结果可知，此方法测定硒的回收率在９５．８０％一１０１．３％之间，本方法具有较好的准确度。３．４杂质干扰试验
按０．５０００克称样量计算，选择烟台鹏辉、铜陵
金昌、铜陵金隆、金川、江铜、云铜大冶、葫芦岛各单
位产阳极泥杂质最高含量的１．２倍（ＩＣＰ和ＵＱ测定结果），Ｓｅ含量分别为ｌ％、１５％各配制成二个平行三杯的模拟样。按分析步骤进行试验：
表４加入干扰元素的质量（ｍｇ）
杯加入Ｓｅ量ＶＮｌ２ｓ２０３号Ｖ如
舍Ｓｅ量Ｓｅ回收率
（Ⅱｌｇ）（ｍＬ）
（赢）（ｒａｇ）
（％）表５中数据表明：两个模拟样硒的测定值和加
９９
４ｍｏｌ／Ｌ时，沉淀很难变到黑色。酸度为ｌＯｍｏｌ／Ｌ时
Ｔｏｔａｌ１０５
铜业
工
程
总第１０５期
入量相比，回收率在９７．５—１０６．２％之间。由此可见，杂质残留量不影响ｓｅ含量在５ｒａｇ一７５ｍｇ之间的测定。
表６试样精密度实验
３．５精密度试验
称取７杯０．５０００克样品，按确定好的实验条件进行试验，测定数据见下表：
由表６中数据知：相对标准偏差在０．０４９—１．４０％之间，可见此方法具有较高的精密度。
收率在９５．０％～１０１．３％之间，相对标准偏差在Ｏ．３３一１．４０％之间。整个分析流程操作简便、快速，易于掌握。
ＲＥＦＥＲＥＮＣＥＳ［１】
寨光荣，于广聪，王天聪。等．难熔金属和稀散金属冶金分析
４结论
本试验确定了硫代硫酸钠法测定铜阳极泥中硒的适宜条件，在６ｍｏｌ／Ｌ盐酸酸度下，以酒石酸为络合剂，采用选择性较好的盐酸羟胺作还原剂沉淀硒，可使待测元素硒与大量干扰元素分离。由于大量干扰元素被分离，硒的定量滴定反应终点敏锐。拟定的方法省去了沉淀的陈化过程，大大缩短了分析时间。此方法具有良好的准确度和精密度。硒加标回
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周春山，丁长兴，严纪良．化学分离富集方法及应用［Ｍ］．长
沙：中南工业大学出版社，１９９６：５６—５８．
１∞
万方数据
碘量法测定铜阳极泥中硒的含量
作者：作者单位：刊名：英文刊名：年，卷(期)：
张立云， 梁亚群， ZHANG Li-yun， LIANG Ya-qun江西铜业集团公司贵溪冶炼厂,江西,贵溪,335424铜业工程
COPPER ENGINEERING2010(3)
参考文献(4条)
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2. 麻明友;姚俊;周方钦;张永康,张拥军 硫代硫酸钠容量法测定电解锰厂废水中的微量硒 1998(03)3. 梁培德 硒碲舍金中碲的测定 1989(02)
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