线性扫描阳极溶出伏安法测定微量银
徐斌，邹欣平，方正东，乐丽萍
（湖北师范学院化学与环境工程系，黄石４３５００２）
摘要：以玻碳电极为工作电极，建立了线性扫描阳极溶出伏安法测定微量银的分析方法。在
０．１
ｍｏ卜Ｌ～ＨＮＯ。一ＫＮ０３和０．０４ｇ・Ｌ＿１聚乙烯醇的底液中，于＋０．３３Ｖ处有一灵敏的氧化
峰，峰电流与银离子浓度在０．０１～ｏ．４０ｍｇ・Ｌ＿１范围内有良好的线性关系，检出限为５．ｏ肚ｇ・Ｌ～，方法应用于电镀废液、铜精矿、废照相胶卷样品中微量银的测定。
关键词：阳极溶出伏安法；银；电镀废液；铜精矿；废照相胶卷
中图分类号：０６５７．１
文献标识码：Ａ
文章编号：１００卜４０２０（２００５）０９—０６５４—０２
ＤＥＴＥＲＭＩＮＡＴＩＯＮＯＦＴＲＡＣＥＳＯＦＳＩＬＶＥＲＢＹＬＩＮＥＡＲＳＣＡＮＮＩＮＧ
ＡＮＯＤＩＣＳＴＲＩＰＰＩＮＧＶＯＬＴＡＭＭＥＴＲＹ
ＸＵＢｉｎ，ＺＯＵＸｉｎ－ｐｉｎｇ，ＦＡＮＧＺｈｅｎｇ－ｄｏｎｇ，ＹＵＥＬｉ－ｐｉｎｇ
（ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＨｕｂｅｉＮｏｒｍａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｈｕａｎｇｓｈｉ４３５００２，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ・Ｉｎｔｈｉｓｐａｐｅｒ，ａｎｅｗｍｅｔｈｏｄｆｏｒｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆ
ｔｒａｃｅｓ
ｏｆｓｉｌｖｅｒｗａｓｒｅｐｏｒｔｅｄ．Ｉｎ
ａ
ｂａｓｅ
ｓｏｌｕｔｉｏｎｏｆ０．１ｍｏｌ・Ｌ—ＨＮ０３－ＫＮ０３ａｎｄ０．０４ｇ・Ｌ～ｐｏｌｙｅｔｈｅｎｅｇｌｙｃｏｌ，ａｓｅｎｓｉｔｉｖｅｏｘｉｄａｔｉｏｎｐｅａｋｏｆＡｇｗａｓｏｂｓｅｒｖｅｄｂｙｌｉｎｅａｒｓｃａｎｎｌｎｇｓｔｒｉｐｐｉｎｇｖｏｌｔａｍｍｅｔｒｙ．Ｔｈｅｐｅａｋｐｏｔｅｎｔｉａｌｉｓ＋０．３３ｔｈｅｐｅａｋ
ｗａｓ
ｃｕｒｒｅｎｔｓｔＯ
Ｖ（弧ＳＣＥ）．Ｌｉｎｅａｒｉｔｙ
ｂｅｔｗｅｅｎ
ａｎｄｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓｏｆＡｇ＋ｗａｓｏｂｔａｉｅｄｉｎｔｈｅｒａｎｇｅｏｆ０．０１～Ｏ．４０ｍｇ・Ｌ～．Ｔｈｅｄｅｔｅｃｔｉｏｎｌｉｍｉｔ
ｆｏｕｎｄ
ｂｅ５．０扯ｇ・Ｌ一１．
Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：Ａｎｏｄｉｃｓｔｒｉｐｐｉｎｇｖｏｌｔａｒｎｍｅｔｒｙ；Ｓｉｌｖｅｒ；Ｗａｓｔｅｗａｔｅｒｏｆｐｌａｔｉｎｇｗｏｒｋ；Ｃｏｐｐｅｒｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ；Ｕｓｅｄ
ｐｈｏｔｏｆｉｌｍ
由于银电对（Ａｇ＋／Ａｇ）的标准电极电位较正
（＋ｏ．８０
１．１仪器与试剂
ＪＰ－３０３型极谱仪（三电极系统：玻碳电极为工作电极，饱和甘汞电极为参比电极，铂电极为辅助电极）；ＣＨｌ６６０电化学系统（三电极体系）；ＪＭ－０１悬汞电极。
银储备液：１．０００
２
０
Ｖ，ＶＳ．ＮＨＥ），在极谱零电位下产生扩散
波；且银电对的标准电极电位与亚汞电对（Ｈ霞＋／Ｈｇ）的电极电位相近，关于银极谱波的研究报道很少［１’２］。近年来，对示波极谱滴定法用于银的测定有一些研究，但一般用于银含量较高的场合［３“］。阳极溶出伏安法可用于低含量物质的测定，电极使用也较灵活，但少见用于银测定［５］。本文以玻碳电极为工作电极，建立了阳极溶出伏安法测定微量银的分析方法，应用于电镀废液、铜精矿、废照相胶卷样品中微量银的测定。
ｇ・Ｌ～，称取经１０５℃烘干
ｇ，用二次水溶解后，
ｈ的优级纯ＡｇＮ０３
ｍｏｌ・Ｌ－１
０．１５７５
滴加１ＨＮ０３溶液２滴，移至ｉ００ｍＬ容
量瓶中定容。
聚乙烯醇溶液：２．０ｇ・Ｉ。～，称取聚乙烯醇
０．２
ｇ，用５０ｍＬ二次水溶解（适当加热）后，稀释至
１００ｍＩ。。
１试验部分
试剂为分析纯，水为二次蒸馏水。１．２试验方法
取一定量的银标准液至１０ｍＬ比色管中，分别加入１
ｔｏｏｌ・Ｌ＿１
收稿日期：２００３一１２—２３
作者简介：徐斌（１９４４一），男，湖北鄂州人，教授，研究方向为
现代分析技术。
・６５４・
ＨＮ０３溶液１．０ｍＬ，１ｔｏｏｌ・Ｉ。＿１
ＫＮ０３溶液１．０ｒｎＬ和２．０ｇ・Ｌ＿１聚乙烯醇溶液
万方数据
０．２
ｍＩ，，定容并混合均匀后转人１０ｍＩ。电解池中，
插入准备好的电极到溶液中，于一０．５００Ｖ富集一
定时间后，以１００ｍＶ・Ｓ＿１的扫速从一０．３０Ｖ向
＋ｏ．７０
Ｖ作阳极溶出扫描，记录溶出曲线。
２结果与讨论
２．１阳极溶出伏安曲线
按试验方法，将电极系统插入含有０．１０
ｍｇ・
Ｌ＿１银溶液中，于一ｏ．５０Ｖ富集３００Ｓ后，在一ｏ．３０
～＋ｏ．７０Ｖ范围内，以１００ｍＶ・Ｓ＿１的扫速作阳极
溶出扫描，记录阳极溶出曲线（如图１），可见，在
＋ｏ．３３
Ｖ处有一灵敏氧化峰，可用于银的测定。Ｏ．２０
Ｏ．４０
电位Ｅ／Ｖ（ＶＳ．ｓｃｚ）图１阳极溶出伏安曲线
Ｆｉｇ．１
Ａｎｏｄｉｃｓｔｒｉｐｐｎｇｖｏｌｔａｍｍｏｇｒａｍ
２．２试验条件的选择２．２．１底液的选择
试验过多种不同底液条件下银的阳极溶出情况，发现在ＨＮＯ。一ＫＮＯ。一聚乙烯醇底液中溶出曲线峰形好、灵敏度高；试验表明，当硝酸、硝酸钾浓度为
０．１０
ｍｏｌ・Ｉ，＿１时，聚乙烯醇对溶出峰的形状和稳定
性有明显影响。没有聚乙烯醇时，峰电流不稳定；聚乙烯醇量过大时，峰电流减小，溶出峰又宽又平。聚乙烯醇浓度在０．０２～ｏ．０８ｇ・Ｉ．＿１时，峰电流稳定、峰形好，选用０．０４ｇ・Ｌ＿１聚乙烯醇溶液。底液浓度为０．１ｍｏｌ・Ｌ～ＨＮ０３、ＫＮ０３溶液，０．０４ｇ・
Ｌ叫聚乙烯醇溶液。
２．２．２富集电位的影响
研究了从一０．０５０
—０．８００
Ｖ不同富集电位
下的溶出曲线，发现溶出峰电流大小与选取的富集电位有关系，随富集电位变负，溶出峰电流增大。在
－－０．３０～一ｏ．７０Ｖ富集电位下溶出峰电流大且稳
定；但考虑到过负的富集电位会使铂等杂质离子富集而产生干扰，选用一ｏ．５０Ｖ为测定富集电位。
２．２．３富集时间的影响
按试验方法，改变富集时间，从６０～３６０Ｓ随富集时间的延长，溶出峰电流增大；富集时间大于
万
方数据３００
ｓ后，富集时间延长，峰电流增加减慢，选用３００
Ｓ
为测定富集时间。２．２．４扫描速度的影响
试验发现，当扫描速度在５０～１５０ｍＶ・Ｓ叫之间时，随扫速增大，溶出峰电流相应增加，峰形状态有所改变，当扫速为１２０，１５０ｍＶ・Ｓ＿１时，溶出峰超过量程而测不出。试验选择扫速为１００
ｍＶ・Ｓ一。
２．３干扰试验
当银浓度为０．１０ｍｇ・Ｌ＿１时，Ｓｒ抖、Ｃａ抖、Ｍ０６＋、Ｃ０２＋、Ｍ９２＋、Ｐｂ２＋、Ｃｒ３＋、Ｃｕ２＋、ＦＣ＋，５０倍的Ａｕ（ＩｌＩ）、Ｐｔ（１Ｉ）均无干扰，１０倍的Ｎｉ计、Ｍｎ２＋，
０．１０ｍｇ・Ｌ＿１
Ｈ９２＋干扰测定。
２．４线性范围
在试验条件下，银浓度与溶出峰电流呈线性，线性范围为０．０１～０．４０ｍｇ・Ｌ＿１；线性回归方程
ｉ。’一３．３８１ｃ＋ｏ．１７６
９，相关系数为０．９９９４。检出
限为５．０ｂｔｇ・Ｌ～。
２．５试样分析
取１ｍＬ电镀废液或１００ｍＬ电镀厂废水，加浓硝酸５ｍＬ，于通风厨中，加热并滴加３０％过氧化氢
处理到溶液成无色，再蒸发至干，冷却后加少量二次水溶解并定容至１００ｒｎＬ，分取一定体积溶液（银浓
度０．０１～ｏ．４０ｍｇ・Ｌ＿１）按试验方法进行测定。
称取废照相胶卷１．０００ｇ，先在坩埚中低温炭化，直至变为白色粉末，再用浓硝酸５ｍＩ。和滴加３０％过氧化氢处理成溶液并定容至１００ｍＩ。，分取一定体积按试验方法进行测定。
试验测定结果见表１。
表１样品中银的分析结果（，ｌ＝６）
Ｔａｂ．１
Ａｎａｌｙｔ．ｒｅｓｕｌｔｓｏｆ
ｓｉｌｖｅｒｉｎ
ｓａｍｐｌｅｓ
参考文献：
［１］高小霞．极谱催化波［Ｍ］．北京：科学出版社，１９９１．
４９４．
（下转第６５７页）
・６５５・
较大的吸光度，且此处△Ａ最大，选择５７０ｎｍ波长作为测定波长。
２．２氢氧化钠用量的影响
在２５ｍＬ比色管中，加不同量的０．１ｔｏｏｌ・Ｉ，＿１
０．９９８
０，检出限为１．５×１０＿７９・Ｌ～。
２．８样品分析
取人发样品用丙酮浸泡后，用水洗净，烘干备用。称取人发样品０．５００
０
ｇ于１００ｍＬ烧杯中，加
ＮａＯＨ溶液，按试验方法进行测定，结果表明当
０．１ｍｏｌ・Ｌ＿１
入混合酸５ｍＬ，低温加热溶解并蒸发至干，加数滴硫酸（１＋１）。冷却后，加水ｌｏｍＬ，并用氢氧化钠调至中性，转入５０ｍＩ。容量瓶中，用水稀至刻度。取试液１．５ｍＬ于２５ｍＬ比色管中，按试验方法操作，计算试样中锌含量，并与原子吸收光谱法测定结果进行比较。结果见表１。
表１样品测定结果（ｎ＝５）
Ｔａｂ．１
ＡｒｌａＩｙｔｊｃａＩｒｅｓｕｌｔｓｏｆｓａｍｐｌｅｓ
ＮａＯＨ溶液加入量为０．８ｍＬ时，测
ｍＬ。
得的吸光度差值△Ａ最大且稳定，选用０．８
２．３溴酚红用量的影响
按试验方法，改变０．２ｇ・Ｌ－１溴酚红溶液用量，同时作对应的试剂空白，测定吸光度差值。结果
表明，溴酚红的用量为４．０ｍＬ，△Ａ值最大且稳定。选用４．０ｍＬ。
２．４过氧化氨用量的影晌
试验表明，改变０．３％过氧化氢溶液用量，过氧化氢的用量为１．５ｍＬ时吸光度差值较大且稳定，
选用１．５ｍＩ．。
２．５反应温度和反应时间的影响
反应温度低于９０℃时反应较慢，大于９０℃时反应速度急剧上升，为使测定具有高灵敏度且便于控制，采用１００℃为试验的水浴温度，用流水冷却的方法终止反应。体系的稳定性良好，放置１～２ｈ不影响测定结果。
改变反应体系在沸水浴中的时间，发现反应在
７
现有催化动力学光度法测定痕量锌的方法都是在酸性条件下进行，本方法首次改在碱性条件下进行测定。本方法具有较低的检出限，且灵敏度高，重现性好，操作简单等优点。
参考文献：
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京：化学工业出版社，１９８３．
ｍｉｎ之前较慢，在７～１０ｍｉｎ之间反应速度呈线性
ｍｉｎ
上升，１０ｍｉｎ后因非催化反应速度加快，使催化体
系与非催化体系的反应速率的差值变小，在８
反应时间为８ｒａｉｎ。
时△Ａ最大且稳定。为使测定有较高灵敏度，选用２．６共存离子的影响
在试验条件下，测定０．０２
２５
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・６５７・
万方数据
线性扫描阳极溶出伏安法测定微量银
作者：作者单位：刊名：英文刊名：年，卷(期)：被引用次数：
徐斌， 邹欣平， 方正东， 乐丽萍， XU Bin， ZOU Xin-ping， FANG Zheng-dong， YUE Li-ping
湖北师范学院,化学与环境工程系,黄石,435002
理化检验-化学分册
PHYSICAL TESTING AND CHEMICAL ANALYSIS PART B:CHEMICAL ANALYSIS2005,41(9)8次
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引用本文格式：徐斌. 邹欣平. 方正东. 乐丽萍. XU Bin. ZOU Xin-ping. FANG Zheng-dong. YUE Li-ping 线性扫描阳极溶出伏安法测定微量银[期刊论文]-理化检验-化学分册 2005(9)