一. 选
择
题(每小题2分,共40分,请将答案填入下表。)
9h 21. 气体分子的平动能为(式中m 为分子的质量,V 为容器的体积,h 是Planck 常数),则其能2/3
4mV
级的简并度为( )。
(A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 6 2.水溶液中H +和OH -的电迁移率特别大,其原因是( )。
(A) 发生电子传导 (B) 发生质子传导 (C) 离子荷质比大 (D) 离子水化半径小 3. 下列电解质溶液的浓度都为0.01mol·kg -1,离子平均活度因子最小的是( )。 (A) ZnSO4 (B) CaCl2 (C) KCl (D) LaCl2 4. 下列电池中能测定AgCl 的溶度积K sp 的是( )。
(A) Ag|AgCl(s)|KCl(aq)|I2 (B) Ag|Ag+||Cl-|AgCl(s)|Ag (C) Ag|Ag+||Cl-|Cl2|Pt (D) Ag|AgCl|Pt
5.将金属插入含该金属离子的溶液中,由于金属的溶解或溶液中金属离子在金属表面上沉积,可能使金属表面带上某种电荷,产生界面电势。若已知Zn│ZnSO4电极的标准电极电势为-0.763V ,则金属锌表面上所带的电荷一定是( )。
(A) 正电荷 (B) 负电荷
(C) 不带电荷,因为溶液始终是电中性的 (D) 无法判断,正电荷和负电荷都有可能 6.用对消法测定电池的电动势时,下列电池中可作为标准电池的是( )。 (A)丹尼尔电池 (B)伏打电池 (C)韦斯登电池 (D)伽法尼电池
7. 某一电池反应,若算得其电池电动势为负值时,表示此电池反应是 ( )。
(A) 正向进行 (B) 逆向进行 (C) 不可能进行 (D) 反应方向不确定
8. 电解金属盐的水溶液时,在阴极上( )。
(A) 还原电势愈正的粒子愈容易析出
(B) 还原电势与其超电势之代数和愈正的粒子愈容易析出 (C) 还原电势愈负的粒子愈容易析出
(D) 还原电势与其超电势之和愈负的粒子愈容易析出
9.某反应速率常数为2.31×10-2 mol-1·dm 3·s -1,反应起始浓度为1.0 mol·dm -3,则该反应半衰期为:( )。 (A) 43.29s (B) 15s (C) 30s (D) 21.65s
10. 复杂反应表观速率常数k 与各基元反应速率常数间的关系为k =k 2(k 1/k 4) 1/2,则表观活化能与各基元活化能E i 间的关系为:( )。
(A) E a =E 2+2(E 1-E 4) (B) E a =E 2+(E 1-E 4)/2 (C) E a =E 2+(E 1-E 4) 1/2 (D) E a =E 2(E 1/E 4) 1/2 11.下列关于平行反应叙述不正确的是( )。
(A) 平行反应的总速率等于各平行反应速率之和 (B) 可以改变温度调节产物的相对含量 (C) 生成产物浓度之比等于速率常数之比 (D) 活化能高的反应,速率常数的变化率大 12.已知某总包反应2A+B→D+E的反应机理如下:
k 21
(1) 2A G (2) G+B−−→D+E k
-1
k
用稳态近似法表示的反应速率r =d [E ]为( )。
k 1k 2[A ][B ]k 1k 2[A ][B ]k k 2
(A) k 2[G ][B ] (B) 12[A ][B ] (C) (D)
k -1+k 2B k 2B k -1
13.在简单硬球碰撞理论中,温度增加反应速率提高的主要原因是( )。 (A)活化能降低 (B)碰撞频率提高 (C)活化分子数增加 (D)概率因子增大
12 14. 在酶催化反应S +E 当底物浓度[S]很小时,该反应对[S]来说就是( )。 →E +P 中, ES −−
22
k
k -1
k
(A) 零级反应 (B) 一级反应 (C) 二级反应 (D) 分数级反应
15.298K 时两反应级数和活化能均相同的基元反应,若速率常数k 1=10k 2,则两反应活化熵相差( )。 (A) 0.6 J·mol -1·k -1 (B) 10 J·mol -1·k -1 (C) 19 J·mol -1·k -1 (D) 190 J·mol -1·k -1
16. 有一稀溶液反应NH 4++CNO→CO(NH2) 2,根据原盐效应,当溶液总的离子强度增加时,反应速
-
率常数k 值将( )。
(A) 变大 (B) 变小 (C) 不变 (D) 无确定关系
17. 在相同的温度及压力下,把一定体积的水分散成许多小水滴,经这一变化过程,以下性质保持不变的是( ) 。
(A) 总表面能 (B) 比表面 (C) 液面下的附加压力 (D) 表面张力
18.298K 时,苯蒸气在石墨上的吸附符合Langmuir 吸附等温式,在苯蒸气压为40Pa 时,覆盖率为0.05,
当覆盖率为0.5时,苯蒸气的平衡压力为( )。
(A) 400Pa (B) 760Pa (C) 1000Pa (D) 200Pa
19. 由等体积的1mol·dm -3KI 溶液与0.8 mol·dm -3AgNO 3溶液制备的AgI 溶胶,分别加入下列电解质时,其聚沉能力最强的是( )。
(A) K3[Fe(CN)6] (B) NaNO3 (C) MgSO4 (D) FeCl3
20. 将大分子电解质NaR 的水溶液用半透膜和水隔开,达到Donnan 平衡时,膜外水的pH ( )。 (A) 大于7 (B) 等于7 (C) 小于7 (D) 不能确定 1. 在原电池中,阴极是正极;在电解池中,阴极是负极。 2. 当浓度降低时,溶液的摩尔电导率必定升高。 3. 恒温、恒压下,ΔG >0的反应不能自发进行。
4.Ag|AgCl(s)|KCl(aq)|Cl2(g)|Pt电池电动势与氯离子活度无关。 5. 用Pt 电极电解(NH4) 2CO 3水溶液,阳极上放出NH 3。
6. 反应级数可以是正数、负数、整数、分数或零,有的甚至无法用简单的数字来表示级数。 7. 某定容基元反应的热效应为100kJ·mol -1,则该正反应的实验活化能的数值将小于100kJ·mol -1。 8. 阈能是活化分子相对平动能的平均值。
9. 光化反应平衡常数与入射光强有关,与反应物浓度无关。
10. 某液体在一定温度下,由微小液滴聚集成的大液滴时,表面自由能降低,蒸汽压降低。 . 填空题(每小题2分,共10分) 二. 判断题(每小题1分,共10分,请将答案填入下表。)
1. 298K 时,NH 4Cl 、NaOH 、NaCl 无限稀释摩尔电导率分别为1.499×10-2S·m 2·mol -1、
h 2εi =⨯
6-22-1-2 2-1
2/3S·2.487×10m ·mol 、1.265×10S·m ·mol ,则NH 3·H 2O 的无限稀释摩尔电导率为 8mV
S·m 2·mol -1。
2. 在298.15K 时,已知Cu 2++2e-→Cu标准电池电动势为0.337V ,Cu ++e-→Cu标准电池电动势为
0.522V ,则Cu 2++e-→Cu+标准电池电动势为 V 。
3. 某反应完成5/9的时间是完成1/3所需时间的2倍,则该反应是____________级反应。
4. 一般来说,物理吸附的吸附量随温度增高而______________________,而化学吸附的吸附量随温度
增高_______________________________________________________。
5. 已知在二氧化硅溶胶的形成过程中,存在反应SiO 2+H2O→H2SiO 3→SiO32-+2H+,可以确定其胶团
结构式为_________________________________________________________________。 四. 简答题(每小题4分,共16分)
1.试证明双原子气体分子U r =NkT 。
2.金属防腐主要有哪些方法? 这些防腐方法的原理有何不同?
3. 社会上曾经流传有“水变油”的说话,其实质就是在油中加入一定量的水,请问其有何科学依据?加入的水量最多为多少?
4. 为什么生活中人们看到的朝霞和晚霞色彩多为红色?
五. 计算题(第1题5分,第2题9分,第3题10分,共24分)
1. 用石墨作电极在Hittorf 管中电解HCl 溶液,在阴极上放出H 2(g),在阳极上放出Cl 2(g)。阴极区一定量的溶液中,在通电前后含Cl -的质量分别为0.177g 和0.163g 。在串联的银库仑计中有0.250g 银析出,试求H +和Cl -的迁移数。(已知Cl 和Ag 的摩尔质量分别为35.5g·mol -1和108g·mol -1)
2. 已知电池反应,Ag|AgAc(s)|Cu(Ac)2(0.1mol·kg -1)|Cu(s)在298K 时电池的电动势为-0.372V ,在308K 时电池的电动势为-0.374V ,在该温度区间内电动势随温度的变化时均匀的。 (1)写出该电池的电极反应和电池反应。(3分)
(2)计算该电池在298K 时的△r G m ,△r S m 和△r H m 。(6分)
3. 已知反应A →B 在一定温度范围内,速率常数与温度的关系式为lg k =(k 单位为min )
(1)求该反应的活化能E a 和指数前因子A 。(2分)
(2)若反应在30s 时A 反应掉50%,反应温度应控制在多少?(3分)
1
(3)若此反应为可逆反应,A B 且正逆反应都是一级,在某一温度时k 1=0.01min ,平衡常数k
2
-4000
+7.0。 T
-1
k
-1
K =4。如果开始只有A ,其初始浓度为0.01mol.dm ,求30min 后B 的浓度。(5分)
-3