第19卷第1期
2002年1月
沈 阳 药 科 大 学 学 报
JournalofShenyangPharmaceuticalUniversity
Vol119 No11
Jan12002 p123
文章编号:1006-2858(2002)01-0023-02
中药淡竹叶的化学成分研究
陈 泉1,吴立军1,王 军2,李 华3
(11沈阳药科大学中药学院,辽宁沈阳 110016; 21沈阳市新城子区红十字会医院, 110122;
31辽宁华邦医药有限公司,辽宁沈阳)
摘要:目的研究淡竹叶(Lophatherumgracile)。分,波谱技术及理化常数鉴定结构二甲氧基242羟基苯甲醛
)。结论均为首次从该(Ⅰ)、)2反式对羟基桂皮酸(ⅢD2葡萄糖苷(Ⅳ
:;;:94文献标识码:A
中药淡竹叶为禾本科植物淡竹叶(Lopha2
therumgracileBrongn.)的干燥茎叶。具有清热除烦,利尿的功效,多用于热病烦渴,口舌生疮,小便赤涩淋痛等症[1],1977年以来的历版《中华人民共和国药典》对其均有收载。由于淡竹叶具有广泛的生物活性,近几年来受到了国内外学者的关注。我们在对其提取物进行了药理活性研究的同时,并对其化学成分进行了深入的探讨,从经D101大孔树脂柱吸附后的90%乙醇洗脱部分中
以氯仿2甲醇梯度洗脱,分离纯化得到化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ。
3 结果与讨论
化合物Ⅰ:黄色针晶,mp110～112℃(氯仿2
石油醚),三氯化铁2铁氰化钾反应阳性,示有酚羟基。1H2NMR(DMSO2d6,δ):9178(1H,s),9164(1H,s)分别为两个活泼氢信号,结合13C2NMR(DMSO2d6,75MHz)δ19113的信号存在和显色
分离鉴定了4个化合物,分别为3,52二甲氧基242
),反式对羟基桂皮酸(Ⅱ),苜蓿素羟基苯甲醛(Ⅰ
),这4个化(Ⅲ),苜蓿素272O2β2D2葡萄糖苷(Ⅳ
反应,说明存在一个醛基和一个酚羟基;3184
(6H,s)示有2个甲氧基;7121(2H,s)为苯环上的质子信号,并可推断为间位取代。将其碳氢信号与SADTLER标准谱[2]对照,确定化合物Ⅰ为3,52二甲氧基242羟基苯甲醛。
化合物Ⅱ:黄色针晶,mp211～213℃(丙酮),溴酚蓝反应阳性,示有羧基;三氯化铁2铁氰化钾反应阳性,示有酚羟基。1H2NMR(DMSO2d6δ,):12117(1H,s)为羧基质子信号,9199(1H,s)为酚羟基质子信号;6135(1H,d,J=1519Hz),7163(1H,d,J=1519Hz)为反式烯氢的特征信
合物均是首次从淡竹叶属植物中分离得到的已知化合物。
1 仪器与材料
YanacoMP—S3型显微熔点测定仪(温度未
校正);BrukerARX—300型核磁共振仪;薄层色谱用硅胶(10～40μm)与柱色谱用硅胶(200～300目)均为青岛海洋化工有限公司生产;试剂规
格均为分析纯。
2 提取与分离
淡竹叶提取物100g用适量蒸馏水溶解后,脱脂棉滤过,滤液上D101大孔树脂柱,分别用蒸馏水及不同浓度乙醇洗脱。将其中90%醇洗脱部分合并、浓缩后得浸膏41g,通过硅胶柱色谱,
号;6190(2H,d,J=816Hz),7155(2H,d,J=
816Hz)为典型的对位取代苯环上的质子信号。以上数据与SADTLER标准谱[3]对照,与反式对羟基桂皮酸基本一致,故鉴定化合物Ⅱ为反式对羟基桂皮酸。
化合物Ⅲ:黄色针晶,mp279～281℃(甲醇),盐酸镁粉反应和三氯化铁2铁氰化钾反应均
收稿日期:2001-05-22
通讯作者:吴立军,Tel:(024)23843711-3330,E-mail:wulijun-111@china.com。
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呈阳性,示其为含有羟基的黄酮类化合物。
1
H2NMR(DMSO2d6,δ):12196(1H,s),10182(1H,s),9135(1H,s)示存在3个羟基质子;6198(1H,s)为黄酮3位质子的特征信号;3187(6H,s)示有2个甲氧基,由于其化学环境一致,故推断B环的2′,6′或3′,5′位存在2个甲氧基,而7131(2H,s)的2个质子则归属为3′,5′或2′,6′位。结合13C2NMR(DMSO2d6,75MHz)δ14812和13918的信号存在,示该化合物存在连三氧取代,故B环为3′,5′2二甲氧基24′2羟基取代;6119(1H,d,J=210Hz),6155(1H,d,J=210Hz)位偶合苯环质子信号,6所述,′二甲氧基黄酮照[4,5],基本一致,故将化合物Ⅲ鉴定为5,7,4′2三羟基23′,5′2二甲氧基黄酮,即苜蓿素。
化合物Ⅳ:黄色粉末,mp240～241℃(甲
醇),盐酸镁粉反应、三氯化铁2铁氰化钾反应和Molish反应均呈阳性,酸水解检出葡萄糖,示其为含有羟基的黄酮葡萄糖苷类化合物。与化合物Ⅲ的氢谱、碳谱数据对照,苷元信号基本一致,推断该化合物为化合物Ⅲ的苷类。1H2NMR(DMSO2
13
d6)谱中7位酚羟基信号消失,而在C2NMR(DMSO2d6,75MHz)谱中,7移了[1**********]OH与葡萄糖脱。1H2NMR(DMSO2d6)δ5105(1H,d,J=617)为β2D2葡萄糖的端基质子信号。经与文献[6]对照,结果基本一致,故鉴定化合物Ⅳ为
β苜蓿素272O22D2葡萄糖苷(其碳谱数据见表1)。
13
Table1 C2NMRdataofcompoundⅢandⅣ(inDMSO2d6)
No[1**********]′2′,6′
Ⅲ
[***********][***********][**************]13
Ⅳ
[***********][***********][**************]15
No3′,5′4′3′,5′22OCH3
Ⅲ
[1**********]613No11″2″
Ⅳ
[***********][***********]017
sugarpart3″4″5″6″
参考文献:
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(下转至第30页)
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Studyonthechemicalconstituents
ofAchyranthes
bidentataBl.
MENGDa2li,LIXian,XIONGYin2hua,
(SchoolofTraditionalChineseMSaceuticalUniversity,Shenyang
110016,China)
Abstract:andstructuralelucidationoftheconstituentsfromAchyranthesbidentataBl..MethodsToisolatechemicalconstituents,solventextractiontogetherwithcolumnchromatographywasused.Physico2chemicalcharactersandspectroscopicanalysis(NMR、ESI2MS)wereemployedforstruc2turalidentificaton.ResultsFivecompoundswereidentifiedas:52hydroxymethylfuraldehyde(1),ginsenosideRo(2),PJS21(3),polypodineB(4),ecdysterone(5).ConclusionCompouds1～4werefirstisolatedfrom
AchyranthesbidentataBl.forthefirsttime.
Keywords:AchyranthesbidentataBl.;chemicalconstituents(上接第24页)
StudiesonthechemicalconstituentsofLophat2herumgracileBrongn.
CHENQuan1,WULi2jun1,WANGJun2,LIHua3
(1.SchoolofTraditionalChineseMateriaMedicas,ShenyangPharmaceuticalUniversity,Shenyang
110016,China;2.TheRedCrossHospitalofXinchengziDistrict,Shenyang110122,China;3.Huab2
angMedicinalandPharmaceuticalCo.,Ltd.,Shenyang110021,China)
Abstract:ObjectiveTostudythechemicalconsituentsofLophatherumgracileBrongn..MethodSeparationbychromatographicmethods,identificationbyspectralanalysisandphysical2chemicalconstants.ResultFour),trans2p2hydroxycinnamicacid(Ⅱ),5,7,4’2trihy2compounds,42hydroxy23,52dimethoxybenzaldehyde(Ⅰ
),5,4’2dihydroxy23’,5’2dimethoxy272Οβdroxy23’,5’2dimethoxyflavone(Ⅲ22D2glucosyloxy2flavone(Ⅳ)wereisolated.ConclusionAllthecompundswereobtainedfromthisgenusforthefirsttime.Keywords:LophatherumgracileBrongn.;cinnamicacid;flavonoids