第四节 危险化学品知识
危险化学品，顾名思义，是相对于其它化学品而言的，具有更大的危害性和更强的破坏性。作为化学品生产大国，我国每年大约有1000多种新化学品投放市场，而其中很大一部分是属于危险化学品的。在化工生产中，存在着种类繁多的危险化学品，对于不同的生产过程，由于所使用的危险化学品的理化特性、生物特性不同，其可能所造成的危害也不尽相同。化学企业大多从业人员都要接触到危险化学品，因此，也就必须掌握一定的危险化学品知识。
一、危险化学品基础知识
（一）危险化学品概念
关于危险化学品，目前尚没有一个权威性的定义，一般认为：凡具有易燃、易爆、氧化、毒害、腐蚀等危险特性，能够危急人身安全和财产安全的化学品，统称为危险化学品。
《危险化学品安全管理条例》中所称危险化学品，包括爆炸品、压缩气体和液化气体、易燃液体、易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品、氧化剂和有机过氧化物、有毒品和腐蚀品等。
（二）危险化学品的危险特性
按照化工原料及产品划分危险化学品，可分为爆炸性物质、氧化剂、可燃气体、自燃性物质、遇水燃烧物质、易燃与可燃液体、易燃与可燃固体等七大类：
1、爆炸性物质：
凡是受热、摩擦、撞击或受到一定能量的激发，能瞬间产生大量气体和能量的物质，统称为爆炸性物质。如四硝基甲烷、三硝基苯、硝化甘油、雷汞、乙炔银等爆炸化合物。黑色火药、硝铵炸药、胶质炸药、液氧炸药等属爆炸混合物。
爆炸性混合物的危险性有：
(1)爆炸性：爆炸性是一切爆炸性物质的主要特性。这类物质的性质极不稳定，敏感性强，在受热、摩擦、撞击、明火引燃等作用下，能以很高的速度发生猛烈的氧化还原反应，同时产生大量气体和热量，形成冲击波，以致对周围的物体造成机械性破坏。
(2)燃烧性：爆炸时，由于放出大量的热量，易使气温急剧上升，引起周围物质燃烧，造成火灾。
(3)毒害性:爆炸时，会同时产生大量的一氧化碳、一氧化氮、二氧化氮等毒性和窒息性气体，容易引起中毒。
2、氧化剂：凡是能氧化其它物质，而自身被还原的物质叫氧化剂。如氧和一些容易放出氧的含氧化合物（如：过氧化钠、硝酸钾、高锰酸钾、亚氯酸钠）等。氧化剂按氧化性的强弱不同分为一级和二级，按其组成又分为无机氧化剂和有机氧化剂。
氧化剂是一种危险性很大的化工原料，它的危险特性有：
（1）氧化性：氧化剂最突出的特性就是具有较强的获得电子的能力，也就是具有较强的氧化性。
（2）燃烧性和爆炸性：无机氧化剂本身是不燃不爆的，多数情况下能分解和放出氧和热；有机氧化剂大部分本身能燃烧爆炸。如过氧化二苯甲酰，当受热、撞击或摩擦就可引起燃烧和爆炸。
有些氧化剂，尤其是一级氧化剂，性质很不稳定，受热、受潮、遇酸、遇碱容易分解，并放出氧和高热，如接触可燃物、易燃物即可燃烧和爆炸。如氯酸盐、过氧化钠等。
氧化剂与还原剂或有机物、易燃物接触能构成爆炸性混合物，一旦受撞击或摩擦极易引起燃烧和爆炸。如过氯酸或高氯酸盐与乙醇等有机物，氯酸盐、硝酸盐与磷、硫、镁、铝、锌等固体都会构成爆炸性混合物。
氧化剂与有机物或某些可燃物质接触引起燃烧。如浓硫酸、浓硝酸、与松节油或乙醇接触，高锰酸钾与甘油或乙二醇接触，过氧化钠与醋酸或甲醇接触，三氧化二铬与丙酮接触，都能自燃起火。
有些氧化剂相互接触能发生复分解反应，产生高热引起燃烧爆炸。如漂白粉、亚硝酸盐、亚氯酸盐、亚次氯酸盐等具有氧化和还原双重性的无机氧化剂，当遇到比它们强的氧化剂（如氯酸盐、硝酸盐、高锰酸盐、高氯酸盐等）时，即显还原性，从而发生剧烈反应，引起燃烧爆炸。
（3）毒性和腐蚀性：不少氧化剂还具有毒性和腐蚀性，能毒害人体，灼伤皮肤，腐蚀其它物品。如三氧化二铬既具有毒性，又具有腐蚀性；硝酸、硫酸都具有很强的腐蚀性。
3、可燃气体：凡是遇火、受热或与氧化剂接触能起火燃烧或爆炸的气体，统称为可燃气体。如氢气、甲烷、乙烯、乙炔、氯乙烯、硫化氢、水煤气、天然气、一氧化碳等。它们的危险特性有：
⑴可燃性：可燃气体遇明火就能燃烧，与空气混合达到一定浓度，可形成爆炸性混合物。爆炸下限越低，爆炸范围越宽，其火灾爆炸危险性就越大。
⑵流动性和扩散性：比空气轻的可燃气体逸散在空气中可以无限制的扩散，而且能够顺风向流动，这是气体火焰迅速蔓延的条件。比空气重的可燃气体发生泄漏时，往往漂流于地表、沟渠、厂房死角，不易被空气扩散，一旦遇到火源就可能发生燃烧爆炸。
⑶膨胀性：气体受热时体积膨胀，受热温度越高，体积膨胀越大，因此，盛装压缩或液化气体的容器，如受到高温作用，气体就会急剧膨胀，产生很大的压力，造成容器的变形或破裂。如液化石油气就是丙烷、丁烷、丁烯等低分子烃类经压缩成液态的，它们受热的膨胀率比水大10—16倍。如果石油液化气钢瓶内充装100%容积的液化气体，即使温度升高很少，也会由于体积的膨胀而产生巨大的压力，造成钢瓶的变形的破裂，甚至引起着火爆炸。
⑷化学活泼性：具有高度化学活泼性和氧化性能的气体，在普通状态下即能与很多物质起反应发生燃烧或爆炸。化学活泼性越强，氧化能力越强的气体，其火灾危险性越大。如乙炔或乙烯与氯气混合遇日光就能爆炸; 液态氧与有机物接触就能爆炸；压缩氧与油脂接触能引起油脂自燃。
⑸腐蚀性：在生产、储存过程中，具有腐蚀性的气体能腐蚀设备，削弱设备的耐压强度，严重者可致火灾爆炸。如氧、硫化氢气体都有腐蚀性。因此，对受压的气体容器要进行定期检验。
⑹毒害性：一些可燃气体如硫化氢、一氧化碳是窒息性气体，氨是刺激性气体，它们对人体都有毒害性。
4、自燃性物质：凡是不需要明火作用，由于本身受空气氧化或外界温、湿度影响，使其温度升高达到本身自燃点而引起着火的物质，叫做自燃性物质。如黄磷、三乙基铝、硫化铁、煤、硝化棉、和含有油脂的物品、油布、油纸等。
自燃性物质的自燃点一般都在200度以下。引起自燃的热量来源，主要是自燃性物质接触空气中的氧，并与它发生化学反应而产生热量，或外界热源供给热量。这些热量如果散发不出去，便积聚起来，使其自身温度升高，而引起自燃。
5、遇水燃烧物质：凡遇水或潮湿空气能分解产生可燃气体，并放出热量而引起燃烧或爆炸的物质，叫做遇水燃烧物质。如碱金属锂、钠、钾、碱土金属镁、锶、锌粉、氢化铝、三异丁基铝等。遇水燃烧物质的共性，是遇水后能发生剧烈反应，放出可燃气体，同时产生一定热量，当热量达到可燃气体的自燃点或可燃气体接触火源时，会立即燃烧或爆炸。遇水燃烧物质除遇水能发生反应外，遇到酸或氧化剂也能发生反应，而且比遇到水发生的反应更为剧烈，危险性更大。
遇水燃烧物质，有的（如碱金属、硼氢化合物）臵于空气中具有自燃性；有的(如氢化钾) 遇水放出可燃气体和热量具有自燃性和爆炸性；有的遇水放出可燃气体，接触火源接触火源而具有燃烧性和爆炸性；有的遇水、受潮发热有引燃性；有的遇水生成物（磷化氢）还有毒性；有的遇水反应生成强碱，，还有腐蚀性。
6、易燃和可燃液体：凡是遇明火、受热或与氧化剂接触能燃烧和爆炸的液体，叫做可燃液体。如烷烃、烯烃、炔烃、芳香烃。人们在习惯上称闪点小于或等于45度的液体为易燃液体。闪点大于45度的为可燃液体。而现行的规范上把可燃液体的火灾危险性分为甲乙丙三类，每类又分为A 、B 两级。易燃与可燃液体火险特性有：
⑴挥发性：易燃与可燃液体受热易挥发、扩散，引起火灾。其挥发性与比重、沸点有关，一般规律是液体比重越小，沸点越低，气蒸发速度越快，闪点也越低，因此火灾危险性越大。
⑵燃烧性和爆炸性：易燃与可燃液体遇明火即燃，其蒸气在空气中达到一定浓度，遇火源还会爆炸。在炎热的夏季其蒸气压力还会引起盛装容器的爆炸。
脂肪族碳氢化合物中，醚类的火灾爆炸危险性最大，醛类、酮类、脂类次之，醇类又较次，酸类的火灾爆炸危险性比较小。
在芳香烃中，以某种基团取代苯环中的氢的各种衍生物，其火灾爆炸危险性一般是下降的。取代的基数越多，火灾爆炸危险性越低，如氯基、氢氧基、氨基等都是如此，磺酸基化合物更不容易着火。但硝基相反，取代的基数越多，爆炸危险性越大。
⑶自燃性：由高级不饱和羧酸构成的油脂，分子中含有双键，易被空气中的氧所氧化，因此具有自燃的能力。液体分子中，不饱和的程度越大，自燃能力越强。另外，粘度大的液体比粘度小的液体容易受热自燃，如石油沥青的自燃点为270—300度，苯的自燃点为574度。
⑷流动性：液体具有流动性，着火后能促使火势蔓延，扩大危害。
⑸带电性：大部分易燃与可燃液体是电介质，具有带电能力。因此大量液体如芳香烃、醚、脂以及石油和石油产品等，在灌装、输送和运输过程中，能产生静电，静电放电产生的火花又引起火灾爆炸的危险。
⑹毒害性：许多易燃与可燃液体蒸汽的毒害性很大，吸入后能引起人中毒，甚至死亡。如氢氰酸、丙烯腈等就是剧毒的易燃液体，它们在空气中的浓度分别超过0.3毫克/立方米和0.5毫克/立方米时，就能引起人中毒。
7、易燃与可燃固体：凡遇明火、受热、撞击、摩擦或与氧化剂接触能燃烧的的固体物质，统称为可燃固体。在习惯上，人们根据它们燃烧的难易程度把它们分为易燃固体与可燃固体两类。在现行的规范中，根据其火灾危险性分为甲乙丙三类。
甲类固体—指的是受到水或空气中水蒸汽的作用，能产生爆炸下限小于10%气体的固体物质。如黄磷、赤磷、碱金属、碱土金属、硝酸盐（钾、钠、铵、钡盐）、氯酸盐（钾、钠、铵盐）、高氯酸盐（钾、钠、铵、钡、镁盐）、高锰酸盐（钾、钠盐）、过氧化物（钾、钠、钡、锶、钙）、二硝基苯、二硝基甲苯、二硝基苯酚、二硝基萘、三硫化四磷、五硫化二磷、氨基化钠等、
乙类固体—指的是不属于甲类的化学危险易燃固体。如铁、铝、锰、钛等金属粉末，聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚丙烯腈、环氧树脂、酚醛树脂、硫磺、炭黑等。丙类固体—即可燃固体。如石蜡、沥青、苯二甲酸、锦纶、涤纶、维纶、丙纶、橡胶及其制品、ABS 塑料，SNA 塑料，有机玻璃，玻璃钢等。
易燃与可燃固体有以下火灾危险性等特点：
⑴易燃性：与明火接触很容易燃烧。像赛璐珞制品，在100度时就开始分解，一旦着火，燃烧速度非常快。萘及其衍生物是还原剂，与强氧化剂接触能发生燃烧，爆炸。犹如硫、磷与过氧化钠或氯酸钾相遇，会立即燃烧。
⑵爆炸性：易燃固体中的硝基化合物等，遇明火、撞击或摩擦有引起爆炸的危险。各种易燃固体的粉尘飞散到空气中，遇明火可能引起粉尘爆炸，如铝粉、镁粉等。
⑶毒害性：许多易燃固体，特别是其中的硝基化合物和氨基化合物，燃烧时会产生大量的有毒气体。
二、危险化学品的安全管理
（一）国家对危险化学品的安全管理制度
1、国家对危险化学品的生产和储存实行审批制度
国家对危险化学品的生产和储存实行统一规划、合理布局和严格控制，并对危险化学品的生产和储存实行审批制度。未经审批，任何单位和个人都不得生产、储存危险化学品。
依法设立的危险化学品生产企业，必须分别向安监部门、质检部门申请领取危险化学品安全生产许可证、危险化学品生产许可证。任何单位和个人不得生产、经营、使用国家明令禁止的危险化学品。禁止用剧毒化学品生产灭鼠药以及其它可能进入人民日常生活的化学产品和日用化学品。
2、国家对危险化学品的经营销售实行许可制度
对危险化学品经营销售实行许可制度。未经许可，任何单位和个人都不得经营销售危险化学品。
3、国家队危险化学品的运输实行资质认定制度
对危险化学品的运输实行资质认定制度。未经自制认定，不得运输危险化学品。危险化学品运输企业必须具备的条件有国务院交通部门规定。
4、危险化学品的登记制度
国家实行危险化学品登记制度，并为危险化学品安全管理、事故预防和应急救援提供技术、信息支持。
危险化学品生产、储存企业以及使用剧毒化学品和数量构成重大危险源的其他危险化学品单位，应当向国家安全生产监督管理局负责危险化学品登记的机构办理危险化学品登记。负责危险化学品登记的机构应当向环境保护、公安、质检、卫生等有关部门提供危险化学品登记的资料。
（二）危险化学品管理方面的具体规定
1、生产、储存企业必须具备的安全条件
危险化学品生产、储存企业必须具备的五项条件是：①有符合国家标准和生产工艺、设备或者储存方式的设施；②工厂、仓库的周围防护距离符合国家标准或者国家有关规定；③有符合生产或者储存需要的管理人员和技术人员；④有健全的安全管理制度；⑤符合法律、法规规定和国家标准要求的其他条件。
2、对生产、储运、使用危险化学品的要求
应当根据危险化学品的种类、特性，在车间、库房等作业场所设臵相应的检测、通风、防晒、调温、防火、灭火、防爆、泄压、防毒、消毒、中和、防潮、防雷、防静电、防腐、防渗漏、防护围堤或者隔离操作等安全设施和设备，并按照国家标准和国家有关规定进行维护、保养，保证符合安全运行要求。生产、储存、使用剧毒化学品的单位，应当对本单位的生产、储存装臵每年进行一次安全评价。
3、危险化学品储存管理
危险化学品必须储存在专用仓库、专用场地或者专用储存室内，并分类储存；剧毒化学品以及存储数量构成重大危险源的其他危险化学品必须在专用仓库内单独存放，实行双人收
发、双人记账、双人双锁、双人运输和双个人使用“五双”制度；
4、危险化学品运输管理
运输危险化学品，应当根据危险化学品的性质的不同，科学地安排装卸运输以保证安全，必须按照危险货物运输规定办理，做到三定，抓好三个环节。“三定”就是做到定人、定车和定点。三个环节就是抓好发货、装货和提货。
5、危险化学品包装要求
危险化学品必须要有严密良好的包装，可以防止危险物质与外界接触，变质或发生剧烈反应而造成事故；可以避免和减少危险物质在运输过程所受的撞击和摩擦，保证运输安全；也可以防止危险物质泄漏造成污染。包装内必须附有与危险化学品完全一致的化学品技术说明书，或者在包装（包括外包装件）上加贴、拴挂与包装内危险化学品一致的化学品安全标签；危险化学品生产企业发现危险化学品有新的危害性时，应立即公告并及时修订其安全技术说明书和安全标签。
危险化学品安全标签的作品用是用于提示接触危险化学品的人员的一种标识。
危险化学品的安全技术说明书能够使工人在使用和接触危险化学品时自主防护，起到了减少职业危害和预防化学品事故的作用。
另外，国家对一些具有特殊性质的未向化学品的使用，以及医药、卫生、轻工等行业使用的危险化学品还另有具体规定。
三、危险化学品泄漏处理与处置
（一）危险化学品泄漏处理
1、爆炸物质泄漏处理：将泄漏的危险化学品精心收集，送到指定地点处臵。对有污染的爆炸物质泄漏，要戴好防毒面具和手套，将泄漏物用水湿润，再精心扫集后送至指定地点处理。
2、压缩气体和液化气体泄漏处理：压缩气体和液化气体泄漏处理主要是易燃气体的泄漏处理。首先切断所有火源，关闭泄漏阀门，制止渗漏，用水喷淋关阀人员，；打开通风设备，将泄漏气体送至空旷处排放或装配适当的煤气喷头烧掉。易燃气体的泄漏处理，必要时要穿戴防毒面具与手套，如一氧化碳，硫化氢等泄漏处理。
3、易燃液体泄漏处理：首先切断一切火源，戴好防毒面具与手套，及时将渗漏部位朝上，并送至安全通风场所，，进行修补或更换包装。泄漏物用沙土混合，扫集后送到空旷地点任其蒸发或掩埋。被污染地面用洗涤剂刷洗，经稀释后放入废水系统。如果是在温度较高的情况下，注意用冷水冷却容器。
4、易燃固体泄漏处理：戴好防毒面具与手套，用湿沙土覆盖易燃固体，扫集后送至空旷地点，掩埋或烧掉，或经稀碱水稀释后放入废水系统、
5、自燃物质泄漏处理：戴好防毒面具与手套，用湿沙土覆盖自燃物质，扫集后送至空旷地点，任其干燥或自行烧掉，或扫集后倒入水中稀释后放入废水系统；或扫集后送至空旷
地点掩埋。
6、遇水燃烧物质泄漏处理：戴好防毒面具与手套，用干燥沙土覆盖混合泄漏物，扫集后送至空旷地点掩埋，或倒入大量水中稀释后放入废水系统。对污染地面用水或适当洗涤剂冲洗。
7、氧化剂泄漏处理：穿戴好全身防护用具，用沙土混合泄漏的氧化剂，扫集后送至空旷地点，倒入大量水中，或用不燃材料吸收，送至空旷地点燃烧处理。
8、毒害物质泄漏处理：首先切断一切火源，戴好防毒面具与手套，用沙土或锯末混合泄漏的毒害物质，扫集后送至空旷地点深埋；或倒入大量水中，稀释后放掉。处理过程中注意保持环境的良好通风。对于有感染性的物质，一旦发现泄漏，一定要避免或减少接触包件，迅速通知公共卫生部门或防疫部门。
9、腐蚀性物质泄漏处理：戴好防毒面具与手套，对酸性腐蚀物用碳酸钠溶液中和，并用大量水冲洗，或直接用大量水冲洗；对碱性腐蚀物，用大量水冲洗，或用沙土吸收，送至空旷地点掩埋。
10、放射性性物质泄漏处理：一旦发现放射性物质泄漏，应立即通知共公告卫生部门和公安部门。
（二）危险化学品的处置
1、爆炸物的处臵：凡确认不能或不再使用的爆炸性物质，必须在当地公安部门的认可指定下，选择适当的地点、时间及方法予以销毁。爆炸物的销毁一般有几种方法。
爆炸法：将需销毁处理的爆炸物质，选择适当的地点，用起爆器材引爆。
烧毁法：将需要销毁的爆炸物质，铺成薄层用导火索引燃烧毁。对起爆物质（如雷管）的销毁不宜采用此法；数量大的销毁应分批进行。
溶解法：将能溶于水而失去爆炸性能的爆炸物放进水里，使其消除危险性。
化学分解法：对于能与其他物质反应分解的爆炸物，可以选用化学分解法进行处理。
2、危险废物的处臵：危险废物的处理是危险化学品管理中重要的一环。常用的处臵方法有焚烧法和安全填埋法。
焚烧法：焚烧法指利用专门的处理装臵使危险废物在高温下氧化分解，转化为可向环境排放的产物的方法。焚烧法适用于处臵有机类危险废物。
填埋法：填埋法主要用于处臵固体危险废物，是历史最悠久，应用最广泛的一种方法。填埋法处臵技术最关键的环节是防渗漏。
3、毒害物污染的处臵：清除有毒害作用物质污染的主要措施，一是用有一定压力的水进行喷射冲洗，或用热水冲洗；二是用化学物质进行中和、氧化或还原；三是用沙土或锯末混合铲除，然后填埋。
4、放射物的处理处臵：放射性物质有自身衰变而减弱至消失的特点。因而放射物的处理处臵经常采用储存放臵的方法进行处理。除此，对液体放射性废物，可采用稀释法、凝集
沉淀法、离子交换法、蒸发法、固化法等；对固体放射性废物，可采取焚烧法、填埋法；对气体放射性废物，可采取过滤法、吸附法。