全国化学竞赛（浙江赛区）试题
一．完成并配平下列反应方程式：
1．CaH 2与Na 2CO 3溶液的反应。
2．用Fe 2(SO4) 3水溶液溶解煤中的FeS 2（注：用过的溶液可经简单化学方法处理后转化为Fe 2(SO4) 3供往复循环使用）。
3．固态KMnO 4在200℃加热，失重10.8％。
固态KMnO 4在240℃加热，失重15.3%。
（已知：相对原子质量：O 16.0；K 39.0；Mn 54.9）
4．1950年，Brown 等人合成了NaBH 4，由此开拓了一个新的合成化学领域．在众多的反应中，NaBH 4与氯化镍在水溶液里的反应十分令人瞩目。这个反应的主要产物是Ni 2B 是一种神奇的有机反应催化剂，例如，它可以使硝基苯还原成苯胺，使睛转化为伯胺，等等。已知NaBH 4与氯化镍的反应摩尔比是2:l，反应使所有的镍转化为Ni 2B ，硼的另一产物则是H 3BO 3，反应还放出氢气，余留在溶液里的还有氯化钠。试写出配平的化学方程式。
【参考答案】
1．CaH 2＋Na 2CO 3十2H 2O ＝CaCO 3＋2NaOH ＋2H 2↑（2分）
2．7Fe 2(SO4) 3＋FeS 2＋8H 2O ＝15FeSO 4十8H 2SO 4（2分）
3．2KMnO 4＝K 2MnO 4＋MnO 2＋O 2↑ 或 2KMnO 4＝K 2Mn 2O 6＋O 2↑（2分） 2KMnO 4＝K 2Mn 2O 5＋3/2O2↑（2分）
4．8NaBH 4十4NiCl 2＋18H 2O ＝2Ni 2B ＋6H 3BO 3＋25H 2↑＋8NaCl （2公）
二．食用含碘食盐可满足人体对碘的摄取。有人偶尔把两种不同厂家生产的含碘食盐混合，发现混合物放出紫色蒸气。这两种含碘食盐里的碘的形态分别可能是什么？ 一种是：
另一种是：
这两种含碘食盐可以在空气中曝露而加以区分。这是依据什么原理？
【参考答案】
一种是：碘化物（2分）
另一种是：碘酸盐（3分）
碘化物在空气里久置，特别是在阳光的作用下会被空气氧化而呈现碘的颜色。方程式
－－可写成：4I ＋O 2＋2H 2O ＝2I 2＋4OH （5分）
三．1．1200℃时，Si 还原MgO 为Mg （沸点1105℃）。煅烧白云石（MgCO 3·CaCO 3）得MgO ·CaO 。以MgO ·CaO 为原料和Si 在1200℃时反应比起以MgO 为原料较容易获得Mg 。为什么？
2．MgO ·CaO 的另一工业用途是用来富集海水里的镁。将海水通过装有MgO ·CaO 的过滤槽，镁就会被截留下来。你能写出这个过程的离子方程式吗？海水里的什么阴离子对这个反应向右进行有利？
【参考答案】
1．2CaO ·MgO ＋Si ＝2Mg 十Ca 2SiO 4
或 2MgO ＋Si ＝2Mg 十SiO 2 CaO ＋SiO 2＝Ca 2SiO 3
原料中的氧化钙与二氧化硅反应生成盐，使还原反应变得容易。（5分）
＋＋2．CaO ·MgO ＋MG 2＋2H 2O ＝2Mg(OH)2十Ca 22（2分）
硫酸根离子对这个反应向右进行有利。（3分）
四．据报道：某石油化工厂用三乙醇胺的水溶液代替氢氧化钠水溶液洗涤石油裂解气除去其中的二氧化碳和硫化氢，年增产值100万元。
1．三乙醇胺可以看作是氨的衍生物：用乙醇基（—CH 2CH 2OH ）代替氨分子里的氢。三乙醇胺的碱性比氨弱，但沸点却高得多：200℃。
试用你学过的分子结构原理来解释：为什么三乙醇胺的碱性和沸点相对于氨有这样的特性？
碱性问题：
沸点问题：
2．怎样理解上述报道；为什么三乙醇胺能够代替氢氧化钠以及为什么这种改革可以增加年产值？
能代替的原因：
可以增加年产值的原因：
【参考答案】
1．碱性问题：乙醇基置换氢离子降低了键的极性，从而降低了氮原子上的孤对电子的碱性。（2分）
沸点问题；三乙醇胺分子间有更强的氢键和范德华力。（4分）
2．能代替的原因：
N(CH2CH 2OH) 3＋H 2S ＝[HN(CH2CH 2OH) 3]HS
2N(CH2CH 2OH) 3＋H 2S ＝[HN(CH2CH 2OH) 3]2S
N(CH2CH 2OH) 3＋H 2CO 3＝[HN(CH2CH 2OH) 3]HCO3
2N(CH2CH 2OH) 3＋H 2CO 3＝[HN(CH2CH 2OH) 3]2CO 3
可以增加年产值的原因：上列反应生成的盐在加热时分解放出硫化氢和二氧化碳，三乙醇胺被回收循环使用（4分）
五．测定污水的生物需氧量（BOD ）的步骤是；取一定体积的污水与体积一定且含氧量一定的NaCl 标准溶液混合在20℃下密闭保存5天后测定混合体系消耗掉的O 2量，即一定体积中的BOD 。
已知20℃常压下O 2在纯水中的溶解度为0.0092g/L；鱼在含氧量＜0.004g/L的水中不能生存。经测定，某污水中含0.0010％的有机物（以C 6H 10O 5表示，摩尔质量162g/L），问鱼类在这种水里能否生存，试通过计算来回答。
【参考答案】
1升水中有机物的含量为：0.0010%×103＝0.010g （2分）
C 6H 10O 5＋6O 2＝6CO 2＋5H 2O （2分）
162 192
0.010 x
x ＝0.012g/L （2分）
0.012g/L＞0.0092g/L，鱼类不能生存（2分）
六．有人利用中学实验室里的常见试剂做了一个小魔术：铜币变“银币”，“银币”变“金币”。魔术手法如下：取某银白色金属A 的粉末，投入氢氧化钠溶液，加热，发生反应（Ⅰ）：A 溶于氢氧化钠得到无色透明的溶液甲，同时放出氢气；把铜币投入热的溶液甲，片刻，发生反应（Ⅱ）：铜币变成“银币”；把“银币”从溶液甲中取出，用蒸馏水冲洗干净，并用细软的纸擦干，发给观众悦目；从观众手里取回“银币”，用坩埚夹夹住，在酒精灯火焰上加热，发生反应（Ⅲ）：“银币”变成了与金的色泽几乎完全一样的“金币”。
1．写出反应（I ）的配平的化学方程式。用A 代替金属的元素符号。A 在空气中能长期保存，反应（I ）使A 原子失去2个电子。
2．设铜币含铜100%，写出反应（Ⅱ）。仍用A 代替金属A 的元素符号。
3．反应（Ⅲ）实质是反应（Ⅱ）生成的“银”附着在铜币表面约20个原子厚度，在加热时“银”和铜变成了合金。问“银”是什么？结出它的化学符号。“金”又是什么？给出它的通用名称。
4．以上反应（I ）、（Ⅱ）可否用金属活动顺序来解释？为什么？
【参考答案】
－－1．A ＋2OH →AO 22＋H 2↑（2分）
－－（不写向上箭头不扣分；AO 22写成A(OH)42得分相同；不写离子方程式不给分）
－－2．AO 22＋Cu ＝CuO 22＋＋A ↓（2分）
－－－－（不写向下箭头不扣分；AO 22和CuO 22写成A(OH)42和Cu(OH)42得分相同；不写
离子方程式不给分）
3．“银”是Zn （锌）（2分）
“金”是黄铜（或铜锌合金）。（2分）
4．金属活动顺序是指在水溶液里发生的如下模式反应：
＋＋nM 1＋mM 2n （aq ）＝mM 2＋nM 1m （aq ）
式中的金属离子均是水合阳离子，否则不能用金属活动顺序来解释，故不能用金属活动顺序来解释反应（Ⅰ）（Ⅱ）〔尽管反应（Ⅰ）与金属活动顺序不矛盾）。（用电极电势来解释得分相同）（2分）
七．在有机溶剂里令n 摩尔五氯化磷与n 摩尔氯化铵定量地发生完全反应，释放出4n 摩尔的氯化氢，同时得到一种白色的晶体A 。A 的熔点为113℃，在减压下，50℃即可升华，在1Pa 下测得的A 的蒸汽密度若换算成标准状况下则为15.5g/L。
1．通过计算给出A 的分子式。
2．分子结构测定实验的结论表明，同种元素的原子在A 分子所处的环境毫无区别，试画出A 的分子结构简图（即用单键一和双键＝等把分子里的原子连接起来的路易斯结构式）。
【参考答案】
（1）PCl 5＋NH 4Cl ＝PNCl 2＋4HCl