黑龙江省糠醛工业水污染物排放标准编制说明 - 范文中心

黑龙江省糠醛工业水污染物排放标准编制说明

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黑龙江省糠醛工业水污染物

排放标准 编制说明

(征求意见稿)

黑龙江省环境保护科学研究院

水污染物排放标准编制组

二OO 八年六月

目 录

1 任务来源及工作过程......................................... 1

1.1任务来源 ......................................................... 1

1.2工作过程 ......................................................... 1

2糠醛企业发展简况及存在的主要环境问题 ....................... 3

2.1糠醛企业发展概况 ................................................. 3

2.2存在的主要环境问题 ............................................... 3

3 制订本标准的必要性......................................... 5

4 标准制订总体原则、思路和技术路线 . .......................... 7

4.1 本标准制订原则 . .................................................. 7

4.2 标准制定总体思路 . ................................................ 8

4.3 标准制订的技术路线 . ............................................. 10

5 糠醛废水的处理工艺........................................ 11

5.1 糠醛企业生产工艺流程简介 . ....................................... 11

5.2主要原辅材料及能耗 .............................................. 13

5.3 糠醛企业生产废水特征 . ........................................... 14

5.4 糠醛企业生产废水排水量及源强分析 . ............................... 18

5.5污水处理技术评析 ................................................ 21

6 控制项目设置及排放标准值的确定 . ........................... 34

6.1 国内糠醛行业水污染物控制水平调查 . ............................... 34

6.2国外糠醛行业水污染物控制水平调查 ................................ 35

6.3控制项目设置及排污可达性分析 ......................................... 35

6.4 控制项目排放限值的确定 . ......................................... 41

7采样与监测 ................................................ 43

7.1采样点 .......................................................... 43

7.2采样频率 ........................................................ 43

7.3 产品产量的统计 . ................................................. 43

7.4测定方法 ........................................................ 43

8 环境经济效益分析 ......................................... 44

8.1 环境效益分析 . ................................................... 44

8.2 社会效益分析 . ................................................... 44

1 任务来源及工作过程

1.1任务来源

按照国家环境保护总局、国家发展和改革委员会、财政部、建设部、水利部环发

[2007]156号文件“关于加强松花江流域水污染防治工作的通知”要求,黑龙江、吉林、内蒙古要制定严于国家的地方水污染物排放标准,2008年6月底前完成,2009年全面实施。黑龙江省环境保护厅成立了从李平厅长为组长的标准编制领导小组,就如何落实文件要求进行了认真部署,由黑龙江省环境保护科学研究承担标准的起草任务。

1.2工作过程

(1)2007年10月8日,国家环境保护总局、国家发展和改革委员会、财政部、建设部、水利部,以环发[2007]156号印发“关于加强松花江流域水污染防治工作的通知”。通知要求尽快制订“严于国家的地方水污染物排放标准”。

(2)2007年11月25日黑龙江省环境保护厅成立了以李平厅长为组长的领导小组和以科技处为主的相关部门人员参与的领导小组办公室,黑龙江省环境保护科学研究院承担标准的起草任务。

(3)2007年12月10日,黑龙江省环境保护科学研究院标准编制课题组制订了《关于黑龙江省水污染物排放标准编制工作实施方案》。

(4)2007年12月14日,国家环保总局科技标准司在哈尔滨市组织召开了“松花江流域水污染物地方排放标准工作研讨会”,与会的有内蒙古自治区环保局、吉林省环保局、黑龙江省环境保护局,以及总局环境标准研究所的有关同志,会上科技标准司介绍了国家相关要求以及制订松花江流域地方排放标准应遵循的原则、方法等问题,三省区环保局介绍了落实地方水污染物排放标准制订任务所开展的准备工作。

(5)2007年12月年末~2008年3月初,省环境保护厅科技处与课题组就如何落实会议精神,如何完成好标准的编制任务,进行了多次研讨。在此基础上,课题组对我省松花江流域主要环境问题进行了初步调研和资料收集。

(6)2008年3月10日,课题组向国家环保总局标准所汇报工作方案并技术咨询,进行行业特征筛选,在征得领导小组同意的前提下,决定按照省内环境保护标准制定规划

要求,结合国家及省内的实际情况,率先启动了糠醛工业水污染物排放标准的起草工作。

(7)2008年4月~5月,课题组对吉林省和省内的部分糠醛企业进行了调研。

(8)2008年5月24日,赴广西南宁参加由糠醛网主办的糠醛企业技术经验交流会,了解全国糠醛企业生产经营状况和污水处理设施状况。

(9)起草了《黑龙江省糠醛工业水污染物排放标准》。

2糠醛企业发展简况及存在的主要环境问题

2.1糠醛企业发展概况

糠醛又名呋喃甲醛,是一种重要的化工产品,用它直接和间接合成的化工产品有1000多种,广泛应用于合成树脂、合成纤维、合成橡胶、医药、农药、石油炼制、染料、香料、造纸等行业。另外,还是极好的有机溶剂,用于提炼高级润滑油和柴油。

目前,糠醛多利用玉米芯、棉籽壳、甘蔗渣、稻壳等富含多聚戊糖物质水解反应制取,其中玉米芯中多聚戊糖的含量最大。

我国的糠醛生产工艺技术于上世纪50年代从国外引进,80年代后期得到全面发展。目前全国的糠醛厂数量在400家左右,其中东北地区(包括内蒙部分地区)大约在150家以上,全国糠醛的年生产能力在40万吨以上,而实际产量在25万吨到30万吨之间,截至2007年底,工厂数量比2003年前增加了一倍,而糠醛产量则翻了两翻。

我省是全国重要的玉米主产区,近年来,以玉米芯作为原料生产化工产品糠醛的企业逐渐增多,糠醛产业逐渐发展起来。截至2006年底,全省共有糠醛生产厂29家,全部是民营企业,设计生产能力为6万吨,主要集中在绥化、齐齐哈尔、大庆地区,我省的糠醛产业已初具规模,已经成为我国重要的糠醛生产基地。

2.2存在的主要环境问题

当前制约糠醛产业发展的瓶颈是环境污染问题。其中水污染物的排放是关键,糠醛废水中主要含有醇类、醛类、酮类、脂类、有机酸类等多种物质,成份复杂。废水中所含的有机物为难降解有机污染物,且污水排放量较大,污染物浓度高。国内糠醛企业污水排放标准一直以来执行《污水综合排放标准》(GB8978-1996),据统计,全国几百家糠醛厂污水绝大多数都不能达标排放,主要原因是没有建设污水处理设施,或者有处理设施而不能正常运转。

我省多数糠醛厂“三废”的处理都存在严重问题,一些工厂建厂时没有做到“三同时”,有的虽然采取了一些污染防治措施,但不能稳定达标,多数企业生产废水未经处理直接排放。

目前我省29户糠醛生产企业,正常生产的有15户,处于停产半停产有14户(正在

进行扩产改造或正建环保设施的有10户),已通过环保验收的只有2户——黑龙江省三合化工有限公司和绥化鼎鑫糠醛有限公司。

3 制订本标准的必要性

3.1将进一步强化松花江流域污染排放的消减力度,有利于节能减排工作的实施

为实现“十一五”污染减排约束性指标,从排放标准入手,严格控制高耗能、高污染行业的发展,能够加快淘汰落后生产能力,以国家宏观战略层面为指导,解决黑龙江 省松花江的水环境污染问题。

3.2合理制定污染物排放标准,有利于实现松花江流域水污染防治规划(2006-2010年) 目标要求

国务院批复《松花江流域水污染防治规划(2006-2010年) 》(以下简称《规划》) 以来,有关部门和吉林、黑龙江、内蒙古三省、自治区 (以下简称“三省区”) 共同努力,进一步加大工作力度,落实减排责任,筹备和启动部分规划治理项目,加快污染治理设施建设,严格制定行业污染物排放标准是其中重要内容之一。

3.3 有利于糠醛行业的可持续发展

我国的糠醛生产工艺技术于上世纪50年代从国外引进,80年代后期得到全面发展。《生物产业发展“十一五”规划》(国办发〔2007〕第23号)中提出支持以农林可再生资源为原料,大力发展聚乳酸、生物乙烯、聚羟基脂肪酸酯、纤维素衍生物等生物材料和1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、糠醛等单体原料。糠醛行业标准制定将按照既有利我省的特色产业化发展,又有利于环境保护的思路进行。符合省政府下发的《关于贯彻落实〈国务院关于落实科学发展观加强环境保护的决定〉的实施意见》。

3.4提出切实可行的糠醛企业污染物排放标准,有利于松花江休养生息政策的实施

松花江流域是老工业基地,产业结构不合理,有许多高耗能、高耗水和重污染产业;污染排放强度居高不下,万元GDP 化学需氧量排放量居全国七大流域之首。近年来松花江流域经济快速增长,因此实施合理的污染排放限值将有利于松花江流域经济和环境的协调发展。松花江流域污染防治工作的主要目标是:从长远来看,就是要恢复松花江流域山清

水秀的自然面貌,维护流域生态系统良性循环;中期目标,是到2010年,松花江水质得到明显改善,达到水环境功能区的要求;近期目标是,到2008年,巩固松花江治污成果,保持水质基本稳定。

实现上述目标,除加大产业结构调整力度,还应加快沿岸工业企业污染防治,严格污染物排放标准,使流域水生态环境逐步得到改善。因此提出切实可行的糠醛企业水污染物排放标准,有利于松花江休养生息政策的实施。

4 标准制订总体原则、思路和技术路线

4.1 本标准制订原则

执行《中华人民共和国环境保护法》、《中华人民共和国水污染防治法》、以及《中华人民共和国清洁生产促进法》等我国现行环境保护法律、法规。以充分掌握我国糠醛生产工艺方法和生产实际情况为依据,以适合我国糠醛企业实际情况的清洁生产工艺技术和先进污染防治技术为前提,编制既对糠醛企业污染物排放有限制作用,又对企业生产工艺技术进步和污染防治具有导向作用的污染物排放标准。

通过制订《糠醛工业水污染物排放标准》,贯彻执行国家环保法规,引导糠醛企业采用工艺先进、技术成熟的水污染防治技术,提高行业环保水平、技术水平、管理水平,实施清洁生产,促进糠醛行业结构的调整与优化,加速淘汰能耗高、物耗高、污染严重的企业,实现糠醛行业水污染物稳定达标排放,推动糠醛行业可持续发展,保持糠醛行业的国际竞争优势。

(1)以技术为依据

排放标准不同于环境质量标准。环境质量标准是基于环境基准值,是为了保护公众健康,维护生态环境安全而制定的目标值,是污染控制的最终目标。而排放标准则是污染控制的手段,是要企业去遵守和执行的,因此排放标准的制订一定要和当前的污染治理技术水平相联系,不能单纯追求标准的先进性而脱离了目前行业的污染治理技术水平。标准值再先进,如果没有相应的技术支撑,企业达不到,标准也就失了意义。

在标准制订过程中,充分考虑当前的污染治理技术水平,使制订的标准是经济合理的技术可行的。

(2)分类指导原则

工艺分类指导:不同产品生产工艺的污染物产生及污染处理水平各不相同,应根据各产品工艺的特点及污染治理的实际水平提出相应的标准。

时间分类指导:体现新源与现源的区别,现源标准可以宽于新源,但一定要有达标期限,经过若干年的技术革新与改造,应达到新源标准。

(3)定量与定性相结合原则

对易于定量的,制订具体的标准值进行控制;对不易定量的,则提出定性的规定与要

求,这些定性规定与要求同样具有约束力。

(4)阶段性原则

任何标准都不是一成不变的,应随着时间的推移和技术的进步不断完善。一是标准值的大小可以进行调整,二是控制因子的设置可以进行调整与补充。

(5)参考国内外同类标准

在标准的制订过程中,对国内外相关标准进行分析研究,但不能照搬国外标准。但国外标准可以作为我们制订标准的一个参考。

4.2 标准制定总体思路

(1)企业调研

研究论证确定行业之后,展开广泛的企业实际情况调研。采用实地调研及专家咨询相结合的方式对企业的生产工艺、环保治理措施等进行详尽调查,并对典型企业的废水及验收监测报告进行分析。

(2)控制指标确定

在企业生产工艺进行详细分析的基础上,搞清企业生产过程中水污染物的产生情况;在对水污染物进行详细分析的基础上,确定污染物排放标准中应当控制的指标。

(3)分析实验

在控制指标确定后,展开了各指标的分析实验工作。 (4)形成征求意见稿

在综合考虑了企业的实际处理水平及处理技术的发展状况并广泛参阅国内外现有标准和有关资料后,确定了各项控制指标的标准值,初步形成标准征求意见稿初稿。

(5)专家讨论

对征求意见初稿进行讨论。编制组根据专家提出的意见对初稿进行修改后提交专家审查。

(6)征求意见

标准征求意见稿以多种渠道(如信函、电子邮件、网上发布)向社会各界(企业、化工、环保等部门)广泛征求意见。对反馈意见逐条进行分析讨论,并确定是否采纳意见,最终形成送审稿。

(7)专家审议

召开送审稿专家审议会,会议邀请企业、化工、环保等多领域的专家对送审稿进行审议。

(8)形成报批稿

标准编制组根据专家审议会专家组意见再次对标准文本进行修改,形成报批稿报送省技术监督局批准。

4.3 标准制订的技术路线

标准制订的技术路线见图1:

图1 标准制订的技术路线

5 糠醛废水的处理工艺

5.1 糠醛企业生产工艺流程简介

目前,糠醛多利用玉米芯、棉籽壳、甘蔗渣、稻壳等富含多聚戊糖物质水解反应制取,其中玉米芯中多聚戊糖的含量最大。本标准制定过程中,我们选取典型糠醛企业进行了调研分析,各企业均采用硫酸催化法的生产工艺。

糠醛生产的基本化学反应可表示为:

+

H, 水解-H 2O 脱水

C 5H 9O 4(多聚戊糖5H

10O

5(戊糖

5H 4O 2(糠醛) 加热 H+ , 加热

糠醛生产的基本原理是以含丰富多聚戊糖的植物(如玉米芯) 为原料,在催化剂(稀硫酸) 存在的条件下进行高温加热,使多聚戊糖水解,然后在同样条件下,使戊糖脱水生成糠醛。生产工艺流程见图5.1。

粉尘(G1) 蒸汽、稀硫酸 纯碱液(20%)

↑ ↓ ↓

玉米芯→破碎→水解→冷凝→原液→蒸馏→粗醛→中和→静置 ↓ ↓ 残渣(S1) 废水(W1)

低沸物(挥发) (G2) (成品)

(回收) (作燃料)(S2)

图5.1 糠醛生产工艺流程图

从上面可以看出,糠醛的生产主要包括五个步骤: (1)水解(Hydrolysis(H+ , H2O))

(2)环化脱水(Cyclodehydration (H+ ,-3H 2O)) (3)蒸馏(Steam Destillation)

(4)醛水分离(Separation(H2O/Furfural))

(5)净化提纯(Purification) 糠醛生产详细工艺说明如下: (1) 粉碎、输送、配酸和拌酸

首先将玉米芯送入粉碎机中粉碎成1cm 左右的粒径,经提升机送到料仓内。硫酸经计量后,泵入配酸槽与水均匀混合,配成浓度5%的硫酸稀溶液。然后将玉米芯送入拌酸机中,与喷洒下来的硫酸稀溶液搅拌混合后直接进入水解釜中,进行水解反应。玉米芯粉碎过程中将产生220t/a粉尘。

(2) 水解工序

粉碎后的玉米芯与5%稀硫酸混合完全后加入水解釜内, 每釜约玉米芯3t 。水蒸汽由水解釜底部进入,升温至140℃左右,加压至约8个大气压,反应20分钟后开启醛汽阀,始终保持水解过程中釜内8个大气压,反应时间约4~5小时。反应过程中水解釜中蒸出的醛汽首先经过滤器过滤,再通入蒸馏塔夹套层,给蒸馏塔升温,然后经冷凝器冷却到70~75℃后,送到原液贮罐供蒸馏使用,水解结束后,由于水解釜内压强始终为8个大气压,8个水解釜连续生产,当一个水解釜(称为A 釜)需要排渣时,其他的水解釜(称为F 釜)中有刚刚装好的玉米芯,需要加压,此时将其A 釜与F 釜连接,使A 釜内的压力和蒸汽转移至F 釜中,这样将8个大气压降至2个大气压,使废渣在2个大气压作用下,由排渣阀排出。在过滤器处将产生玉米芯滤渣2t/a,原液贮罐处有排空气(主要为低沸物)产生量为8.7t/a。

(3) 蒸馏工序

糠醛原液由原液贮罐经蒸馏塔上部送入,在常压下操作,原液进塔温度为70~75℃,蒸馏塔底温度控制在102~104℃,塔顶温度为97.9℃左右。由塔顶蒸出的醛汽进入冷凝器,经冷凝器后送入分醛器,在分醛器中分成醛层和水层,分醛器中水层量为7m 3/d,由于含有大量糠醛(一般含糠醛9%左右),故由塔上部返回至蒸馏塔内,醛层含糠醛85%左右,一般称其为粗糠醛,需要进一步精制,醛层送入毛醛罐,待下一步中和使用。蒸馏塔底废水排放量为121m 3/d(松原市兴隆糠醛制品有限公司调研类比)。分醛器排空气(主要为低沸物)产生量为5.3t/a。

(4) 碱中和工序

粗糠醛中通常含有0.3~0.5%的醋酸,采用10%的碳酸钠溶液进行间歇中和(pH=7.0)将其除掉。粗糠醛从毛醛罐进入中和罐与10%的碳酸钠进行中和,使酸含量降为0.016%。中和后待下一步精馏使用。

(5) 精制工序

毛醛首先泵入高位槽,再有脱水塔上部流入脱水塔内,脱水塔用水蒸汽加热,塔底温度为125℃,塔顶温度为45℃。对脱水塔进行负压精制分馏出水份和各种低沸物,水份和各种低沸物由塔顶进入冷凝器进行冷凝,冷凝后送入脱水储罐,回蒸馏塔,约10.7m 3/d。馏出的糠醛混合物,从视镜观察先是乳状,然后带水珠,馏出液呈透明,脱水阶段即告结束。脱水结束后馏出液进入精制塔,精制塔用水蒸气加热,精制塔塔底温度为115℃,塔顶温度为90℃,在精制塔内脱去高沸物。馏出液由塔顶进入冷凝器进行冷凝,经检验合格后,直接装车外售。塔底醛泥量约0.1t/d(主要为高沸物),醛泥由塔底排入防渗漏、防雨醛泥池。

5.2主要原辅材料及能耗

以哈尔滨市康金化工产品制造有限公司年产2000吨糠醛生产项目为例,主要原料和辅助材料的用量及能源消耗见表5-1。

表5-1 主要原辅材料及能源消耗

有关原料、产品的性质如下: (1)糠醛

略带特殊气味和苦辣滋味的无色至浅黄色状液体,熔点-36.5℃、沸点161.1℃,易燃,闪点60℃,遇明火有引起燃烧的危险,受高热分解放出有毒的气体。微溶于水,溶于热水、乙醇、乙醚、苯等有机溶剂。蒸汽有强烈的刺激性,并有麻醉作用。动物吸入,

经口或皮肤吸收均可以引起急性中毒,表现有呼吸道刺激,肺水肿、肝损害、中枢神经系统损害、呼吸中枢麻痹,以致死亡。高浓度本品接触兔眼引起角膜、结膜和眼睑损害,但能迅速痊愈。工人接触7.4~52.7mg/m3糠醛3个月,出现粘膜刺激症状头痛、舌麻木、呼吸困难。长期接触还可以出现手、足皮肤色素沉着、皮炎、温疹及慢性鼻炎等。

(2)硫酸

无色油状液体,常见的浓硫酸质量分数为98.3%,沸点为338℃,高沸点难挥发性。浓硫酸具有强烈的吸水性、脱水性和氧化性。可溶于醇、醚等。对皮肤、粘膜等组织有强烈的刺激和腐蚀作用。蒸汽或雾可引起结膜炎、结膜水肿、角膜混浊、以致失明;引起呼吸道刺激,重者发生呼吸困难和肺水肿;高浓度引起喉痉挛或声门水肿而窒息死亡。口服后引起消化道烧伤以至溃疡形成,严重者可能有胃穿孔、腹膜炎、肾损害、休克等。皮肤灼伤轻者出现红斑痕收缩影响功能。溅入眼内可造成灼伤,甚至角膜穿孔、全眼炎以至失明。慢性影响为牙齿酸蚀症、慢性支气管炎、肺气肿和肺硬化。

(3)乙酸

熔点16.7℃、沸点118.1℃,易燃,闪点39℃。其蒸汽与空气可形成爆炸性混合物。与明火、高热能引起燃烧爆炸。与铬酸、过氧化钠、硝酸或其他氧化剂接触,有引起爆炸的危险。具有腐蚀性。吸入本品蒸汽对鼻、喉和呼吸道有刺激性。对眼有强烈刺激作用。皮肤接触,轻者出现红斑,重者引起化学灼伤。误服浓乙酸,口腔和消化道可产生糜烂,重者可因休克而致死。

(4)碳酸钠

化学式Na 2CO 3,白色粉末。又称纯碱、苏打。熔点851℃,密度2.532g /cm 3,吸湿性很强,很容易结成硬块。含有结晶水的碳酸钠有3种:Na 2CO 3·H2O 、Na 2CO 3·7H2O 和Na 2CO 3·10H2O 。碳酸钠易溶于水,是一种弱酸盐,溶于水后发生水解反应,使溶液显碱性。

5.3 糠醛企业生产废水特征

5.3.1 水污染源产生节点

糠醛(呋喃甲醛)是一种从玉米芯、棉子皮、稻壳、花生壳等农副原料提取的一种化工原料,它用途广泛,可以制造校胶、塑料、合成纤维、农药、医药、涂料、化学试剂和各种助剂等,是一种可再生的生物化工原料。另外糠醛生产过程中产生的糠醛渣可以做燃

料和肥料。但是长期以来,糠醛废水的治理始终是制约糠醛业发展的一个难题、瓶颈界。严重阻碍了糠醛业的健康发展。根据绥化鼎鑫糠醛有限公司环境影响报告书设计和对生产现场的勘察分析,水污染物产出流程见图5.2。

图5.2 糠醛生产过程及水污染物产污节点示意图

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5.3.2 废水污染源和污染物调查

当前制约糠醛产业发展的瓶颈是环境污染问题。其中水污染物的排放是关键,糠醛废水中主要含有醇类、醛类、酮类、脂类、有机酸类等多种物质,成份复杂。废水中所含的有机物为较难生物降解有机污染物,且污水排放量较大,污染物浓度高。

国内糠醛企业污水排放标准一直以来执行《污水综合排放标准》(GB8978-1996)。据统计,全国几百家糠醛厂污水多数都不能达标排放,主要原因是没有建设污水处理设施,或者有处理设施而不能正常运转。

糠醛废水主要来自水解罐、初馏塔、精馏塔产生的塔底残液废水,以及锅炉除尘、冷却水以及车间冲洗废水和生活污水。废水主要产生源为塔下废水,其基本情况见表5.1。

据调查,黑龙江省现有糠醛企业29家,分布于哈尔滨、绥化、齐齐哈尔、大庆等地,本标准制定中选取23家典型糠醛企业进行了调研分析,污水处理及排放具体情况见表5.2。

表5.2 废水污染源及污染物排放情况

表5.3 典型糠醛企业生产及排污情况调查

5.4 糠醛企业生产废水排水量及源强分析

5.4.1排水量分析

根据哈尔滨市康金化工产品制造有限公司年产2000吨糠醛生产项目可行性研究报告可知,本项目工艺废水产生量为121m 3/d,36300m 3/a。糠醛废水属于高浓度、多污染物有机废水,强酸性。工艺废水与设备及地面冲洗水(1.3m 3/d)、糠醛渣含水(21.3m 3/d)经厂区双效蒸发污水资源化处理工艺进行处理后,回用于锅炉补充水;本项目生活污水产生量为4.8m 3/d,1440m 3/a,生活污水排入厂区污水处理设施的SBR 池处理达标后,由厂区排水管线排入康金镇污水渠,由污水渠经张井村流入泥河之后,再流入呼兰河。清净下水产生量为46.2m 3/d,13860m 3/a。清净下水部分(11.5m 3/d)经过活性碳吸附后回用于锅炉

用水;部分(3m 3/d)作为锅炉烟尘降尘脱硫补充水用;其余的(31.7m 3/d)于处理后的生活污水一起经污水管网排放。 5.4.2 “三废”排放对比分析

三废排放对比中,与“吉林圣泉倍进化工有限公司年产5000吨糠醛建设项目”、“梅河口市鑫晟原化工有限公司年产2500吨糠醛项目”和国内同类装置进行比较,详见表5-4。

表5.4 三个糠醛建设项目“三废”排放对比分析

由表5-4可知,本项目废水、COD 、糠醛渣吨产品排放与国内同类装置和对比企业的吨产品排放相比较,排放量较低或基本相同。三废的降低及能耗的降低主要是水解釜装料时带汽装釜、作到三釜或多釜串连水解、及时出醛和废水处理后回用,同时提高水循环利用率,作到一水多用等措施,提高了本项目的清洁生产水平,使废水的产生量和蒸汽的使用量都有所降低。

因此,本项目废水经过“双效蒸发污水资源化工艺”处理后回用,废渣经过脱水处理后,可实现工艺废水零排放,从而解决了糠醛废水排放对环境造成污染的问题,故本项目的三废排放水平较优于国内同类生产企业,给企业创造了很好的清洁生产空间。 5.4.3废水排放源及排放强度

以哈尔滨市兴城化工有限公司年产5000吨糠醛建设项目为例,废水主要来自生产废水、清净下水、生活污水、离子交换树脂反冲洗废水和再生排水。

① 生产废水

项目生产废水包括蒸馏塔底废水、地面冲洗水,废水中主要污染物为pH 、SS 、COD 、氨氮、糠醛和乙酸(1.3%~2.0%)。

a. 蒸馏塔底废水(W1)

蒸馏塔底废水是糠醛生产中主要废水排放来源,其排放特征为连续排放,本项目蒸馏

塔底废水排放量为574.5m 3/d,103402m 3/a。根据吉林环境监测中心站(以下均同)对同类生产企业废水检测后提供的监测报告可知,蒸馏塔底废水COD 在13000~15000mg/L(生产异常时高达20000mg/L以上)之间、pH :2、氨氮:70mg/L、乙酸:9636mg/L、糠醛:6600mg/L、SS :1000mg/L。

另外,本项目对糠醛渣脱水18364m 3/a,该部分水(含一定量糠醛)返回到水解釜中对其提取。

从蒸馏塔出来的粗糠醛中还含有少量的水,由于比重不同,在分醛罐中出现分层现象,在精馏前,需把此废水排放掉,水层中一般含糠醛9%左右,由于该废水中糠醛的含量较高,本项目工程设计中将分醛罐出水W2(29.2m 3/d)直接回流至蒸馏塔中进一步蒸馏,故分醛罐处废水不外排。

精制脱水工序产生的废液为蒸出的水W3和低沸物冷凝而得(37.1m 3/d),该部分水作为拌酸用水,不外排。

b. 地面冲洗水(W4)

本项目设备及地面冲洗废水产生量为6.0m 3/d,废水中COD 在1000mg/L左右。 ② 生活污水

本项目生活污水主要为职工日常生活中产生的废水,废水中主要污染物浓度分别为COD :260mg/L,BOD 5:110mg/L,氨氮:60mg/L,SS :80mg/L,废水排放量为8.32m 3/d。

③ 清净下水

本项目清净下水主要为循环冷却排污水,废水中主要污染物浓度分别为COD :40mg/L,BOD 5:10mg/L,SS :50mg/L,废水产生量为130m 3/d。

④ 离子交换树脂反冲洗、再生废水

离子交换树脂反冲洗废水产生量为1800m 3/a,再生废水产生量为60m 3/a。主要污染物为SS 、COD 。

本项目废水中污染物浓度可见表5.5。

表5.5 项目废水中污染物浓度一览表

5.5污水处理技术评析

糠醛生产废水具有高酸度、高浓度、腐蚀性强等特点,以单一的处理方法很难达到理想的处理效果,实践中多采用组合式处理工艺。从国内发展现状看,糠醛废水处理工艺的优化选择已取得初步成效,开发出包括生物法、物理法及物理化学法在内的多种工艺。

目前,处理效果较好的工艺包括蒸发、生化处理及回用或达标排放技术,物理化学与生物化学联合处理后达标排放技术,中和、蒸发及深度处理回用技术等多种组合工艺。以

下对各典型处理工艺进行论述。 5.5.1 方案一:物化+生物处理技术

5.5.1.1 物理化学+生物化学+气提法处理技术

绥化鼎鑫糠醛有限公司新建项目在工程建设中,针对塔下强酸性高浓度有机废水,采用了吉林市天碧环境保护开发有限公司的(物理化学+生物化学+气提法处理技术)来进行废水处理。该处理技术于2007年4月投入调试运行,2007年8月正式运行使用。

(1)工艺流程说明

糠醛生产排出的生产废水(即塔下废水)经排水管道进入微电解池,在电解池内填加铁和炭,塔下废水电的H -得到电子变为H 2,Fe 失去电子变为Fe 2+,即2H+2e→H 2,Fe-2e ,Fe 2+,从而使废水PH 值升高,废水经微电解后,溢流入中和池,在此投加碳酸钠,当PH 值达到5.7左右时,经循环水池、凉水塔进入USR 提升泵池,废水经池内提升泵送入USR 厌氧反应器,进水温度控制在35℃,USR 厌氧反应器采用35℃中温厌氧,废水经USR 厌氧后溢流入双动力提升泵池,再经池内提升泵送入双动力厌氧反应器进一步厌氧,双动力厌氧反应器也采用35℃中温厌氧,出水溢流入一体化二段H/O池,O 段采用接触氧化方式好氧,沉淀池出水溢流入中间水池,中间水池设提升泵一台,废水投加聚合氯化铝后由提升泵送入气浮机,生化出水中的污泥、菌丝、悬浮物等在此得到彻底去除,并有相当好的脱色效果,气浮机出水经气浮水池由水泵送入二级石英过滤器,出水即为达标水,由清水池外排。

沉淀池产生的剩余污泥和气浮机产生的浮渣分别由污泥泵送入污泥浓缩罐,浓缩后的污泥由螺杆泵送入箱式压滤机,干泥送锅炉,压滤液回流中和池。石英过滤器反冲洗水由回水管进入中和池。

处理流程见图5.3。 (2)处理后排放去向说明

A 、该项目针对塔下强酸性高浓度有机废水,采用了吉林市天碧环境保护开发有限公司的(物理化学+生物化学+气提法处理技术)来进行废水处理。

B 、该项目冷却水采用两套制冷设备,部分冷却后循环使用,其余排入红旗干渠最终

进入呼兰河。

C 、该项目生活污水选用了沉淀处理措施;该项目锅炉产生的洗尘废水入沉淀池后循环使用。

D 、该项目已建事故储水池。事故储水池备用于事故发生,将全部废水收集储水池内,防止污染环境。同时,该项目积液池、凉水塔、沉淀池都采取相应的措施来防止渗漏污染地下水。

(3)处理后排放浓度指标

处理后排放指标满足《污水综合排放标准》GB8978-1996二级标准要求。详见表5.6。

表5.6 绥化鼎鑫糠醛有限公司排污情况调查表

图5.3 废水处理工艺流程

5.5.1.2 免中和糠醛废水生化处理技术

邯郸市蓝清环境工程有限公司免中和糠醛废水生化处理技术;是邯郸市蓝清环境工程有限公司在几年的实验和工程实践基础上发明的糠醛生产塔底废水生化处理系统。本技术已经申报国家专利,申请号为:[1**********]5.1。

(1)技术原理

免中和糠醛废水处理技术的技术原理,是在合适的温度下通过投加糠醛废水专用营养液,培养和驯化出专性厌氧菌和好氧菌,使糠醛废水可以不进行中和而直接进入ASBR 中,在专性厌氧菌的生理作用下消耗废水中的有机污染物,将其最终分解的CH 4和CO 2和H 2O ,使其PH 值提高到7.0左右;从ASBR 出来的废水进入SBR 中,在好氧菌的生理作用下,将废水中剩余的有机污染物最终分解为CO 2和H 2O ;从SBR 出来的废水中还含有少量难降解的有机污染物,经过强氧化单元的臭氧作用,进一步消除废水中的有机污染物,使废水得到净化,处理后的水可以回用于生产工艺。

ASBR 产生的沼气(CH 4和CO 2)经过脱硫、收集,可以为糠醛生产提供清洁燃料,既可以降低糠醛生产燃煤烟气污染,又可以降低糠醛生产成本。

(2)工艺流程

(3)技术特点 A 、运行费用低

没有中和单元,不需要加石灰或火碱中和,运行费用包括电费、人工费和营养液费用。以250m 3/d糠醛废水处理系统为例,1吨糠醛生产塔底废水的处理费用为2.0元。

B 、工程投资小

ASBR 池中设有三相分离器、脉冲进水系统和溢流堰等辅助设备。SBR 池中设有曝气系统和滗水器,整个设备投资小,工程造价低。年产3000吨糠醛的企业,废水处理工程费用为80万元。

C 、系统运行稳定,操作简便

经过启动调试运行正常后,按照蓝清公司提供的运行参数维持运行,保持废水处理系统正常平稳,系统出水稳定。采用自动化控制设备,使整个废水处理系统运行管理简单、方便。

D 、具有明显的经济效益:

ASBR 池在运行的过程中产生沼气,1m 3糠醛塔底废水(COD 按20000mg/L计算)可以产生6-8m 3沼气,每立方沼气的燃值20000KJ ,相当于3.64Kg 的二类烟煤的热值,以250m 3/d糠醛生产塔底废水处理系统计算,每天可产生1500-2000m 3沼气,相当于5460-7280Kg 的二类烟煤,煤价格按400元/吨计算,每天可回收价值2184-2912元。

[(2184+2912)÷2]-(250×1.7)=2123元/天。 每年生产期按300天计算:2123×300=636900元。

一套250m 3/d糠醛生产塔底废水处理系统运行一年,除去运行费用每年可获利润63.69万元。

(4)市场前景

免中和糠醛废水生化处理技术利用微生物解决了糠醛废水污染问题,具有运行费用低、工程投资小、经济效益显著等优点,并符合国家节能减排的政策,因此,免中和糠醛废水处理技术市场前景非常广阔。

(5)工程事例

a 、沙河市永福糠醛厂 通过环保验收 b 、内丘县金丰糠醛有限责任公司 调试

c 、河北侯门集团—邢台恒威糠醛有限公司 通过环保验收 d 、河北国利糠醛有限公司 正在施工 e 、山东聊城汇源化工有限公司 正在施工 (6)处理效果

处理后排放指标满足《污水综合排放标准》GB8978-1996二级标准要求。详见表5.4。

表5.7 企业排污情况调查表

5.5.2方案二:蒸发+生化处理+深度处理技术 5.5.2.1中和循环闪蒸回用技术

吉林省佳辰环保工程技术有限公司糠醛塔下废水治理技术——“中和循环闪蒸法”,不仅使废水经处理后得到回用,实现糠醛生产废水零排放,还成功地回收了处理过程产生的副产品——环保型融雪剂醋酸钙镁,在污染得到治理、资源得到有效利用的同时,使糠醛产业链得以延伸。此项技术已获得两项国家专利技术及国际PCT 专利授权。被列为“2006年国家重点环境保护实用技术”,“2007年吉林省重点环境保护实用技术”。由佳辰环保公司承担的长春恒远糠醛有限公司的废水治理工程被列为“2007年国家重点环境保护实用技术示范工程”。

(1)工艺流程

(2)技术特点

a 、充分利用糠醛废水温度高和醛汽冷凝的特点,采用现代双效蒸发技术,将废水蒸出,出水达到锅炉用水标准,回用于生产工艺,实现污水零排放。

b 、残余有机污染物及醋酸钙镁集中处理,无害化后取代食盐作为环保融雪剂。 c 、整个处理工艺技术成熟,操作简单,稳定可靠,易于维护和管理,操作人员少。 d 、废水处理与糠醛生产同步,运行费用低,易于环保监控。

e 、基本无建筑工程,设备占地面积小;可利用现有厂方空间,就地安装;施工周期短,可冬季施工。

f 、节省和保护地下水资源,减少地下水抽取量。

迄今,佳辰环保公司已经应用该技术为20余家糠醛企业成功建成塔下废水处理工程,遍布东北三省、内蒙地区及河南省。经过近四年的实际应用,此项技术成熟可靠,设备运转良好,既解决塔下废水污染问题,又进行了资源再利用,为企业创造经济价值。 5.5.2.2双效蒸发法的其他应用

(1)长春恒远糠醛有限公司糠醛废水经石灰石中和后,进入双效蒸发系统,根据糠醛废水温度高和醛气须冷凝、浪费大量热能的特点,采用双效蒸发技术,将废水蒸出,经冷凝后用于锅炉补充水。残液固体含量为40%时从蒸发系统排出,经活性炭吸附后过滤,滤液烘干后制取醋酸钙。采用该种污水处理工艺,3000t/a规模的企业废水处理一次性投资约300万元。

(2)扶余县茂源糠醛有限责任公司双效蒸发污水资源化技术,糠醛废水经石灰石中和后进入双效蒸发系统,利用糠醛废水温度高和醛气须冷凝、浪费大量热能的特点,采用双效蒸发技术,将废水蒸出,蒸汽经冷凝后进入三级生化处理(AOBAF)系统,经过滤后用于锅炉补充水等(不外排)。

(3)中和+蒸发+生化处理+活性炭吸附

(4)中和+蒸发+臭氧氧化

(5)中和+蒸发+过滤+反渗透

以上处理方式出水COD 均可达60mg/L以下,其技术特点为经双效蒸发后,将COD 降至1000 mg/L以下,再通过生化处理及深度处理,进一步降解有机物,使出水能够达到排放要求或回用要求。该技术处理效果稳定,系统运行操作简便,经过蒸发后废水处理系统就会按照正常的生物处理平稳的运行,系统出水非常稳定。 以糠醛企业总投资1500万元为例,其中环保投资约500万元,污水处理设施投资约300万元,占工程总投资的1/5。

5.5.2.3处理效果统计

表5.8企业排污情况调查表

5.5.3方案三:M &W 综合法处理技术

黑龙江省三合化工有限公司生产废水经碱中和后,经机械过滤器过滤,除去悬浮物,再经活性炭吸附脱色处理,经超滤(膜过滤) 处理后的废水回用于锅炉,浓缩液经双效蒸发器浓缩后进行脱色、过滤,通过结晶脱水,提取结晶醋酸钠,剩余母液排入双效蒸发器,双效蒸发器排放的蒸汽经冷凝后作为锅炉补充水,使生产废水实现零排放。采用该处理工艺,以3000t/a规模的企业为例,实际总投资1260 万元,废水处理一次性投资约185万元。

污水处理流程图 :

表5.9 M&W 综合法废水处理验收监测数据

5.5.4方案四:生产废水闭路循环技术

吉林圣泉化工有限公司生产废水先排入沉淀池内沉淀,再用泵打入换热器内,工艺废水与锅炉的一次蒸汽进行热交换,将废水产生的二次蒸汽通入水解釜,作为水解用蒸汽使用,实现了工艺废水零排放。采用该处理工艺,5000t/a规模的企业废水处理一次性投资约300万元。

5.5.5 各种处理方案的技术经济比选

表5.10 各方案的技术经济比选

5.5.6处理技术及经济的可靠性分析

本标准推荐的双蒸精馏+生化处理+深度处理技术,充分利用糠醛废水温度高和醛汽冷凝的特点,采用现代双效蒸发技术,将废水蒸出,冷凝水COD 为500-1200mg/l,大大减少后续处理的负荷,确保生物处理稳定运行。残余有机污染物及醋酸钙镁集中处理,无害化后取代食盐作为环保融雪剂。

整个处理工艺技术成熟,操作简单,稳定可靠,易于维护和管理,操作人员少。废水处理与糠醛生产同步,运行费用低,易于环保监控。基本无建筑工程,设备占地面积小;可利用现有厂方空间,就地安装;施工周期短,可冬季施工。

迄今,佳辰环保公司已经应用该技术为20余家糠醛企业成功建成塔下废水处理工程,遍布东北三省、内蒙地区及河南省。经过近四年的实际应用,此项技术成熟可靠,设备运转良好,既解决塔下废水污染问题,又进行了资源再利用,为企业创造经济价值。

长春恒远糠醛有限公司糠醛废水经石灰石中和后,进入双效蒸发系统,根据糠醛废水温度高和醛气须冷凝、浪费大量热能的特点,采用双效蒸发技术,将废水蒸出,经冷凝后用于锅炉补充水。残液固体含量为40%时从蒸发系统排出,经活性炭吸附后过滤,滤液烘

干后制取醋酸钙。采用该种污水处理工艺,3000t/a规模的企业废水处理一次性投资约300万元。

扶余县茂源糠醛有限责任公司双效蒸发污水资源化技术,糠醛废水经石灰石中和后进入双效蒸发系统,利用糠醛废水温度高和醛气须冷凝、浪费大量热能的特点,采用双效蒸发技术,将废水蒸出,蒸汽经冷凝后进入三级生化处理(AOBAF)系统,经过滤后用于锅炉补充水等(不外排)。

总之,以中和+蒸发+生化处理+活性炭吸附等为基本流程的处理方法,其技术特点为经双效蒸发后,将COD 降至1000 mg/L以下,再通过生化处理及深度处理,进一步降解有机物,出水COD 可达60mg/L以下,使出水能够达到排放要求或回用要求。

该技术处理效果稳定,系统运行操作简便,经过蒸发后废水处理系统就会按照正常的生物处理平稳的运行,系统出水非常稳定。 以糠醛企业总投资1500万元为例,其中环保投资约500万元,污水处理设施投资约300万元,占工程总投资的1/5,吨水运行费用2.7-3.9元/m3水。

6 控制项目设置及排放标准值的确定

6.1 国内糠醛行业水污染物控制水平调查

6.1.1 吉林省糠醛行业水污染物控制水平

吉林省糠醛行业水污染物控制执行《糠醛工业污染物控制要求》(DB22/ 426—2005) 水污染物排放标准,具体如下:

排入GB3838—2002中Ⅲ类水域的糠醛工业企业废水,执行表6.1规定的一级标准值。 排入GB3838—2002中Ⅳ、Ⅴ类水域的糠醛工业企业废水,执行表6.1规定的二级标准值。

排入设置二级污水处理厂城镇排水系统的糠醛工业企业的废水,应执行表6.1规定的三级标准值。

标准中第一类污染物执行GB8978-1996,第二类污染物最高允许排放浓度必须达到表6.1规定。

表6.1糠醛工业企业水第二类污染物最高允许排放浓度

注: 1.产品指糠醛

2. 排水量为推荐值

6.1.2辽宁省糠醛行业水污染物控制水平

辽宁省于2008年7月1日发布了《污水综合排放标准》,在表3部分行业最高允许排水量中规定,糠醛(以玉米芯为原料)企业,工艺废水零排放。 6.1.3 黑龙江省糠醛行业水污染物控制水平

黑龙江省糠醛企业污水处理工艺及监测数据可知,部分企业实现生产废水零排放,糠

醛废水中含有高浓度难降解有机污染物,废水经处理后回用于生产,不排入纳污水体。部分企业总排口执行《污水综合排放标准》(GB8978-1996)相应标准。

通过对黑龙江省及吉林省多家糠醛生产企业的生产情况进行调研,考虑到糠醛工业产品品种结构和产量、生产工艺技术进步和生产工艺废水排放量变化的实际情况,多数糠醛企业废水平均排放量为18-24m 3,通过对省内及吉林省部分先进企业的调研,技术及管理要求较高的企业废水平均排放量为12-15m 3/t,只要严格管理,采用先进工艺,废水排放量及排放浓度是可以控制的。

6.2 国外糠醛行业水污染物控制水平调查

通过查阅国外相关资料,未见糠醛企业废水的污染控制标准。美国劳工部颁布过糠醛安全与健康标准,加拿大安大略省在其环境空气质量标准中对糠醛的浓度进行了限制。

6.3 控制项目设置及排污可达性分析

6.3.1 控制项目设置

根据现有排污检测统计,控制项目选取pH 、COD 、BOD 5、氨氮、SS 、色度。我们针对4家管理及环保设施运行较好的企业进行了详细的考查,其具体污染物排放情况见表6.2。从监测数据可知,糠醛企业生产废水浓度较高,COD 日均浓度在12775-29125mg/L之间,吨产品排放生产废水12-15m 3/t。

从清洁生产角度考虑,根据企业实际情况及生产要求,控制废水中糠醛流失量,控制指标为废水中糠醛最高流失量0.03%。(重量比,检测方法采用四溴化法)

表6.2 糠醛企业排污情况调查表

6.3.2控制项目排污可达性分析 6.3.2.1糠醛企业排污验收报告

表6.3 黑龙江三合公司废水处理验收监测(M &W 综合法)

注:采用蒸发+生化处理+深度处理技术。

表6.5 废水监测结果(长岭县集源化工有限责任公司年产5000吨糠醛项目)

注:采用蒸发+生化处理+深度处理技术。

注:采用蒸发+生化处理+深度处理技术。

表6.7 废水监测结果(绥化鼎鑫糠醛有限公司年产3000吨糠醛项目 ) 单位:mg/L

注:采用物理化学及生化处理工艺技术。

从表可知,废水中和处理后范围为6-9,化学耗氧量处理后范围为46-108mg/L, BOD5

处理后均值为20-26mg/L, SS处理后均值为18-115mg/L,氨氮处理后均值为1.6-2.8mg/L,动植物油处理后均值为0.8-6.1mg/L1。按《污水综合排放标准》(GB8978-1996)中二级标准要求,企业处理后污水可以满足标准要求,采用物化及生化工艺处理出水与《污水综

合排放标准》一级标准尚有一定距离,采用蒸发后生化工艺处理及深度处理后,出水满足《城镇污水处理厂水污染物排放标准》一级B 标准,且出水可以满足回用要求,处理后排水COD

6.4 控制项目排放限值的确定

6.4.1 单位产品基准排水量的确定

据统计全国一般糠醛企业,吨产品排放废水一般为18-24tm 3。

我们通过对吉林圣泉化工有限公司、哈尔滨市远达粮油贸易有限公司、扶余县茂源糠醛有限责任公司、长春恒远糠醛有限公司、绥化鼎鑫糠醛有限公司、黑龙江省三合化工有限公司等企业调研,废水主要来自水解罐、初馏塔、精馏塔产生的塔底残液废水,锅炉废水(锅炉洗尘用水)、冷却水以及车间冲洗废水和生活污水,每生产1吨糠醛排放废水12-15 m 3/t。

通过调研及资料分析可知,认为该数据是可信的。通过对黑龙江省及吉林省多家糠醛生产企业的生产情况进行调研,考虑到糠醛工业产品品种结构和产量、生产工艺技术进步和生产工艺废水排放量变化的实际情况,本标准拟分阶段实施不同的标准值,2010年1月1日以前审批的建设项目和现有企业,拟实行吨产品排放废水量12m 3/t的最高排水限值;根据水量平衡关系及进一步挖掘企业水循环利用潜能,2010年1月1日以后审批的建设项目,拟实行吨产品排放废水量8m 3/t。

现阶段对于多数糠醛企业,本标准规定的排水量相对较严格,但通过对省内及吉林省部分先进企业的调研,只要严格管理,采用先进工艺,吨产品废水排放量是可以控制在本标准之内的。 6.4.2 标准值的确定

从调研的糠醛企业污水处理工艺及监测数据可知,部分大型企业通过处理及回用技术,可以实现生产废水零排放。由于糠醛废水中含有高浓度难降解有机污染物,处理工艺复杂、投资较高,对大多数中小企业来讲,实现生产废水零排放较为困难。因此我们根据国家现行污水排放的标准、已制定行业标准的相关省份的标准值及企业现有排放情况统计分析,提出本排放标准限值要求。对于环境敏感地区,可根据环保部门的要求,对生产废水执行零排放的控制要求。

注:表6.8应用时限为2010年1月1日前,适用于2009年1月1日以前审批的建设项目和现有企业。

注:表6.9适用于2009年1月1日以后审批的新建及改扩建项目,同时现有企业2010年1月1日起执行本表。

7采样与监测

7.1采样点

采样点设在企业废水总排放口。在排放口必须设置永久性排污口的标志、污水流量连续计量装置和污水比例采样装置。企业应安装在线监测装置。

7.2采样频率

采样频率每2h 采集一次,排放浓度取日均值。

7.3 产品产量的统计

产品产量以法定月报表或年报表为准。根据企业实际正常生产天数,计算出产品的日均产量。

7.4测定方法

本标准采用的测定方法按表7.1执行。

表7.1 污染物项目的测定方法

8 环境经济效益分析

8.1 环境效益分析

糠醛废水中COD 平均浓度约为17000mg/L左右,年生产5000t 糠醛企业COD 年产生量约为1020吨。执行本标准后糠醛废水中COD 浓度为80mg/L,排水量为12m 3/吨糠醛,年生产5000t 糠醛企业废水排放量约为60000t/a,COD 年产生量约为4.8吨,可见糠醛废水如不治理将对地表水环境造成严重污染,通过严格实施本标准,糠醛废水实现达标排放,可有效地减轻因糠醛生产造成严重的水环境污染,保障人民群众的身体健康。

8.2 社会效益分析

8.2.1 本标准的实施将有力地促进我省糠醛工业推行清洁生产,加快技术改造,加快污染治理水平的步伐,同时提高原料、能源和废水的利用率,变废为宝,提高收率和经济效益,减少流失,削减污染物排放,控制污染,改变企业社会形象。

8.2.2 本标准的实施将有效地扭转糠醛企业恣意排污所造成的地表水、土壤和地下水的污染问题,做到有法可依、有章可循,切实维护群众的环境权益和生命健康,缓解因环境问题所产生的政府、企业、群众间的矛盾,有利于创建一个更加和谐的社会环境。

参考资料:

1、吉林省DB 22/T 426-2005《糠醛工业污染物控制要求》 2、辽宁省DB 21/T 1627-2008《污水综合排放标准》 3、国家《污水综合排放标准》GB8978-1996 4、中国制造网《工业糠醛产品简介》

5、绥化鼎鑫糠醛有限公司3000t/a糠醛项目环保验收报告 6、松原市兴隆糠醛有限公司年产2000t/a糠醛项目环保验收报告 7、长岭县集源化工有限责任公司年产5000吨糠醛项目环保验收报告 8、梅河口市鑫晟原化工厂年产2500吨糠醛项目环保验收报告 9、黑龙江三合化工公司废水处理验收监测报告 10、松花江流域水污染防治规划(2006-2010年)

11、中共黑龙江省委政策研究室决策参考第38期《关于我省糠醛产业发展情况的调研报告》

12、2008年全国两糠协会经验交流会会议资料

13、OCCUPATIONAL SAFETY AND HEALTH GUIDELINE FOR FURFURAL

U.S. Department of Labor Occupational Safety & Health Administration

14、Setting Environmental Quality Standards in Ontario:The Ministry of the Environment’s Standards Plan 15、Anaerobic treatment of a furfural-production wastewater Wirtz, R.A. ; Dague, R.R. 1993 Jan 01 16、Furfural and Derivatives Standard Article

H. E. Hoydonckx1, W. M. Van Rhijn1, W. Van Rhijn1, D. E. De Vos2, P. A. Jacobs2 1

TransFurans Chemicals b.v.b.a, Belgium 2

Centre for Surface Chemistry and Catalysis, KULeuven, Belgium

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黑龙江省糠醛企业名录

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  • 2-小型排污单位申报表-填报说明
    排放污染物申报登记表(试行) (小型排污单位) 填 报 说 明 广东省环境保护局 印 填报要求 1. 小型企业.第三产业.医疗机构.机关.事业单位.畜禽养殖厂(场) 等小型排污单位和个体工商户可根据具体情况填报本表. 2. 表中上年度情况以 ...