新型高效复合肥料硝酸铵钙生产及市场概况
1 概述
硝酸铵钙(Calcium ammonium nitrate) 是一种含有氮素和钙素的化学肥料，目前西欧国家已广泛使用。如丹麦，1985年前硝酸铵占15%，复合肥料占85%；1985年后，硝酸铵基本上由硝酸铵钙所取代；近年来以复合肥料为主，且硝酸铵钙所占比例也越来越大。国内前几年对硝酸铵钙肥料性能及肥效认识不足，加之生产企业较少和无国家相关产品标准，发展缓慢。近年来随着农用硝酸铵停止生产和销售后，硝酸铵钙作为硝酸铵改良产品，已日益受到重视，近期国家也颁布了硝酸铵钙化工行业标准HG/T3790-2005。目前除原有一些农用硝酸铵生产企业转产外，还有新建、扩建的硝酸铵钙生产装置陆续建成投产。
2 物化性能
硝酸铵钙是由硝酸铵和碳酸钙组成的一种复合肥料，外观为黄褐色粒状固体，由于有钙元素的存在，硝酸铵钙中的含氮量比普通硝酸铵有所降低，但其吸湿性低于普通硝酸铵，从而改善了结块性和热稳定性，储存和运输中不易发生火灾和引起爆炸，是一种比硝酸铵更为安全的硝态氮肥。
硝酸铵钙典型产品的含氮量通常为20.5%、23.0%和26.0%，喷淋造粒的硝酸铵钙具有良好的存储性，产品性能安全可靠，对土壤作用为中性。 3 生产方法
硝酸铵钙的生产方法主要有2种:一种是硝酸磷肥副产物，这种方法是在冷冻法生产硝酸磷肥时，用浓度为58－60%的硝酸在酸解槽内分解磷矿石所得的酸解液，经过沉降槽、洗涤鼓除去酸不溶物，然后在间壁冷却结晶器内，用氨气化或盐水作为冷冻介质，冷却酸解液到一5℃，此时析出大量的四水硝酸钙Ca(NO3)2.4H2O结晶，再与氨和二氧化碳在转化器中进行氨化和碳化，所产生的硝酸铵和碳酸钙悬浮液经蒸发浓缩造粒，制得氮含量为21.0%左右的硝酸铵钙产品。另一种方法是硝酸铵、碳酸钙混合法，该法的工艺流程为:用氨和硝酸经两段加压中和、两段蒸发浓缩后制取的浓度为96.0一97.5%的硝铵熔融液，在混合槽中与粒度为20一40um 的石灰石按一定的比例充分混合搅拌，混合过程应
尽快完成，以减少氮的损失。在混合槽出口处设有浓度检测仪表，以调节石灰石粉的加人量。混合后的硝酸铵钙料浆中含水3一4%，用泵送至造粒塔顶的高位槽中，利用其自身位差流人造粒塔内的旋转造粒器内。造粒器为锥形多孔旋转喷头，喷头内有刮刀，刮刀与喷头以不同的速度旋转。混合料浆经造粒器造粒后，从塔顶落下，首先在回转干燥炉内进行干燥，水分降至0.3%，然后经沸腾冷却和振动筛分，细粉返回混合槽重新搅拌混合，合格的颗粒在敷粉筒内用胺油和石灰石粉进行涂层敷粉后送至成品库包装。
4 施用效果
硝酸铵钙是一种含氮和速效钙的新型高效复合肥料，其中的硝态氮无需土壤转化即能被作物所吸收，氮的挥发损失小，做基肥和追肥肥效快，能对作物进行快速补氮，广泛用于温室和大面积农田种植的作物。由于硝酸铵钙是中性肥料，适合于多种土壤，特别是酸性土壤，可以改良土壤，增加团粒结构，使土壤不结块。在种植经济作物、花卉、水果、蔬菜等农作物时，施用硝酸钱钙可延长花期，促进作物根、茎、叶的正常生长代谢，使果实颜色鲜艳，增加果实糖分和维生素C 的含量，改善和提高作物的品质。
硝酸铵钙中由于加人了钙元素添加成分，使其含氮量比普通硝酸铵低，但钙也是作物生长发育必需的营养元素之一，在作物的生理过程中起着重要的作用。据有关专家分析，实际上不少作物对钙的需求量仅次于氮和钾，高于磷。现已证明钙与维持作物细胞质膜的完整性和稳定性，降低逆境下细胞膜的孔径和透性，增加逆境下脯氨酸的含量等多种生理过程有关，许多作物出现的生长不良和各种病害，如苹果的苦味斑、西红柿和柿子椒的脐腐病、土豆的褐斑病、花生的叶锈病以及芹菜的黑心病等都是由于缺钙所引起的，最终导致作物产量低，果实品质差。施用硝酸铵钙可以中和作物代谢过程中形成的有机酸，调节作物体内的pH 值，防止细胞病菌的侵人，促进钾的吸收，避免酸性土壤中铝离子、氢离子和钠离子过多造成的盐害，从而提高作物抗病害的能力，有效防治各种病害。此外，钙对盐的胁迫有缓解作用，高含盐量土壤中的钙常被钠所置换，通过施用含钙肥料，可以使硬质土壤变得疏松，特别是在盐碱土的治理方面具有很大的潜力。 据有关硝酸铵钙生产企业和农科部门施用硝酸铵与硝酸铵钙的对比试验结
果表明，在折合等氨的情况下，在玉米上施用硝酸铵钙，lhm2的玉米产量为4063.5kg ，施用硝酸铵1hm2的玉米产量为3244.5kg ，增产819kg ，且施用硝酸铵钙的玉米穗长、秃尖、穗行数和千粒数都比施用硝酸铵的好。在京白菜上施用硝酸铵钙和硝酸铵,lhm2的产量分别为64605kg 和55380kg ，实际产值1hm2增加116.47元，施用硝酸铵钙后作物的抗病性、抗逆性与硝酸铵一致。此外，在甘蔗上施用对照也表明施用硝酸铵钙的效果明显优于硝酸铵。但在水稻上施用，硝酸铵钙的效果较硝酸铵稍差。
5 市场前景
国外在20世纪80年代开发成功硝酸铵钙肥料，现生产工艺已相当成熟，装置规模可达400kt/a。由于生产中充分利用了废弃物碳酸钙，既减轻了环境污染，又使产品在市场开拓方面具有成本和价格的双重优势。目前在西欧、美国、澳大利亚等国家和地区已得到了广泛的应用。西欧一些国家中硝酸铵钙的消费量已占整个硝铵类肥料市场消费总量的60%，近期国际市场上硝酸铵钙的价格也在持续上涨。
国内前几年硝酸铵钙的生产企业不多，近年来由于农用硝酸铵的生产和销售受到限制后，为了满足国内市场硝态氮肥的缺口，一些硝酸铵生产企业开始转产硝酸铵钙，如云南解化集团有限公司的原硝酸铵生产装置已于2003年转产硝酸铵钙，工艺流程变动不大、投资费用增加不多，充分利用了原有的硝酸铵生产装置。转产后的硝酸铵钙产品既降低了硝酸铵的含量，不具备爆炸性，同时也增添了钙这种有效肥料的养分，产品投放市场后供不应求，深受广大用户的好评。这也成为农用硝酸铵生产厂家对硝酸铵改性转产的一条有效的途径。
国内现有山西太原市年昌化工有限公司、山西文通钾盐集团有限公司、广东福利龙复合肥有限公司、山西天脊煤化工集团有限公司等企业生产的硝酸铵钙，除满足国内市场的需求外，还出口到澳大利亚、新加坡等国家。近年来国内市场对硝酸铵钙等复合肥料的需求旺盛，各地陆续有新装置建成投产和老装置扩建，如山西天脊煤化工集团有限公司于2004年与清华大学合作开发转鼓流化床造粒技术，建成了30kt/a硝酸铵钙生产装置后，现已扩建到200kt/a规模。目前投资3.585亿元，正在实施1000kt/a硝酸磷钾联产500kt/a硝酸铵钙项目，建成
后将成为国内最大的硝酸铵钙生产厂家。山东济南化肥厂有限责任公司投资3000万元，建设50kt/a硝酸铵钙生产装置。
化肥的施用是农业增产的重要因素，但目前国内化肥施用量高和利用率低的矛盾日益突出，氮素的利用率一般在35%左右，特别是尿素、碳酸氢铵等铵态氮肥施用时需转化为硝态氮肥才能被作物吸收，氮的损失率高达40一50%，每年通过淋溶挥发损失的化肥氮量约9000kt ，价值400亿元，且还会因氮量流失造成严重的环境污染。提高化肥的利用率和保护环境已成为我国农业发展的至关重要的问题，而使用硝酸铵钙时氮的损失率小，仅为10%左右，可充分满足作物和环境的要求。在环保要求日趋严格的条件下，硝酸铵钙作为一种高效环保肥料也极具推广应用价值。同时硝酸铵钙也填补了由于硝酸铵退出化肥市场后的硝态氮肥的缺口，预计硝酸铵钙的需求量也将呈逐年上升的趋势。
6 结语
1) 硝酸铵钙在降低氮含量的同时增添了作物生长所需的钙元素，使肥料的总养分和肥效与硝酸铵相当或有所提高，是一种值得推广应用的新型高效复合肥料。
2) 在农用硝酸铵政策性停产后，原硝酸铵生产厂家转产硝酸铵钙，具有生产原料易得、产品成本低、原装置利用率高、市场竞争力强等优势，是一条硝酸铵改性转产的有效途径。
3) 硝酸铵钙在农作物的施用方面具有硝态氮肥的特点，既能填补因农用硝酸铵停产而产生的市场缺口，又增加了国内多元复合肥料的品种，在农作物增产、农民增收和农业增效及提高农产品的国际竞争力方面都将发挥重要的作用。