浙江中医杂志２０１１年５月第４６卷第５期
【中药研究】
气相色谱法测定中药材中有机氯农药残留量＊
梁卫青
浦锦宝
郑军献
胡轶娟
程林魏克民
浙江省中医药研究院
关键词
气相色谱法
中药材有机氯农药
残留量
浙江杭州３１０００７
有机氯类农药是一类高效广谱杀虫剂，广泛应用于杀灭农业害虫，曾是杀虫剂中使用最广泛的一大类。这类农药化学性质稳定，脂溶性大，能长期残留在土壤、空气、水等环境中。充分了解这类农药在药材中的消解动态及其残留水平，保证用药的安全，开展有机氯类农药在中药材中的残留分析研究是有必要的［１｛］。本文对浙产的５种人工栽培中药材（浙贝、白芍、白术、元胡、玄参）中的有机氯类农药进行多残留分析，结果表明该方法分析时间短，各农药分离度良好，从方法的精密度和回收率来看，能满足实际分析之需。１实验材料与方法
１．１
主要仪器和设备：ＧＣ一４５０气相色谱仪，ＥＣＤ检测
器，ＣＰ
Ｓｉｌ
５ＣＢ毛细管柱（３０．０ｍ×２５０ｔｔｍ×０．２５ｔｔｍ），
ＢＵＣＨＩ—Ｒ２１０旋转蒸发仪，ＫＱ－３２００超声波清洗器，高速离心机，氮吹仪，快速溶剂萃取仪。
１．２试剂和标准品：①农药标准品：五氯硝基苯、Ｐ，Ｐ—
ＤＤＤ、Ｐ，Ｐ—ＤＤＥ、Ｐ，Ｐ—ＤＤＴ、Ｏ，Ｐ－ＤＤＴ、Ｑ—ＨＣＨ、ｐ
ＨＣＨ、７－ＨＣＨ、占－ＨＣＨ以上标样均由中国计量科学研究院研制。②试剂：丙酮、石油醚、氯化钠、浓硫酸，以上均为分析纯，正己烷（色谱级）、助滤剂Ｃｅｌｉｔｅ
５４５。
１．３中药材样品：采自浙江磐安中药材种植基地。１．４
实验方法：分述如下。
１．４．１标准储备液的配制：分别准确移取１００ｐ１９种有机氯（五氯硝基苯、Ｐ，ｐＩ－ＤＤＥ、Ｐ，ｐＩ－ＤＤＴ、ｐ，ｐ’一ＤＤＤ、０，ｐ＇－ＤＤＴ、ａ—ＨＣＨ、Ｂ＿ＨＣＨ、）＇－ＨＣＨ、８一ＨＣＨ）农药标准品，至１０ｍｌ的容量瓶中，正己烷为溶剂，配制成１．０ｐｇ／ｍｌ的混合农药标准储备液，于冰箱中保存，使用时根据实际需要配制成不同浓度的标准使用液。１．４．２样品的制备：①样品的提取：采用快速溶剂萃取仪进行萃取，萃取池底部先放置抗溶剂隔片，称量２９制备好的样品与２９无水硫酸钠，混合均匀后装入３０ｍｌ
＊
基金项目：浙江省科技厅重大科技专项重点社会发展项目
玉竹等浙产中药材道地性与标准化研究示范，编号：２００９ｃ１３０３０；浙江省科技厅分析测试科技计划项目中药材中农药多残留检测方法的研究，编号：２００９Ｆ７００４７
万方数据
萃取池中，加助滤剂Ｃｅｌｉｔｅ５４５补足。出口处放置抗溶剂隔片，之后拧紧池盖。用正己烷进行提取，选择系统压力为１２００ｐｓｉ，温度为１０５℃，预热５分钟，静态提取５分钟，循环两次，萃取结束后用氮气吹扫，压力为１２０ｐｓｉ，时间为１分钟，提取液收集到收集瓶中备用。②样品的净化：将上述提取液转移到１００毫升分液漏斗，加２毫升浓硫酸磺化３次，去除磺化层，加４０ｍ１４％硫酸钠水溶液洗正己烷层３次，去除硫酸钠水溶液层，正己烷层过５９无水硫酸钠脱水，转移至旋转蒸发仪，浓缩到适量体积定容待测。
１．４．３气相色谱分析：色谱条件ＣＰ
Ｓｉｌ
５ＣＢ毛细管柱
（３０．０ｍ×２５０ｐｍＸ０．２５ｔｔｍ）；程序升温：初始１００℃，每分钟１０℃升至２２０℃，每分钟８℃升至２５０℃，保持１０分钟；进样口温度２３０℃；检测器温度３００℃；载气为高纯Ｎ２，流速１．０ｍｌ／ｍｉｎ，尾吹：３０ｍｌ／ｍｉｎ；不分流进样，进样体积１．０｜￡ｌ。在该色谱条件下，９种有机氯类农药峰形较佳，且分离度良好，在样品回收试验中，各峰与其他杂质峰也分离良好，且干扰较少，能满足实际分析需要，适于方法的检测和定量，图谱见图１。
兰
毒
ｇ
１１∞１＝
璺
暑
ｂ
浙江中医杂志２０１１年５月第４６卷第５期
注：１一丁体六六六、２一甲体六六六、３一乙体六六六、４－丙体六六六、５一五氯硝基苯、６－ＤＤＥ、７－ＤＤＤ、８－Ｏ，Ｐ－ＤＤＴ、９－Ｐ，
Ｐ二ＤＤＴ
图１色谱图铲有机氯农药标准品，ｂ＿空白样品，ｃ－白术样品
１．４．４
标准曲线的制备：将混合农药标准储备液
（１．０／址ｇ／ｍ１）配制成每１Ｌ含ｌｇｇ、５ｐｇ、２０ｐｇ、５０／生ｇ、１００ｐｇ的标准工作液，按选定的实验方法进行测定，记录色谱图，并以峰面积Ｙ为纵坐标，浓度Ｘ为横坐标，进行线性回归分析，得到９种有机氯农药的线性。１．４．５方法的回收率试验：称取粉碎后的白术样品１．００９，分别加入０．１ｍｌ的混合农药标准储备液（浓度为１００弘ｇ／Ｌ），按选定的方法进行提取、净化和检测，重复实验６次计算各种农药的平均回收率及相对标准偏差。根据上述同样的方法对人工栽培白芍、浙贝、元胡、玄参等中药材进行加标回收实验，添加水平为０．１００ｍｇ／ｋｇ，每个样品平行实验６次，取平均值，其回收率均在７９．６％～１０３．５％之间，基本能满足分析的需要。证明该方法适合于浙贝、白芍、白术、元胡。１．４．６精密度试验：在以上色谱条件下，精密吸取同一浓度的混合标准品溶液１／Ａ，重复进样５次，计算９种农药峰面积，得到五氯硝基苯、ａ－ＨＣＨ、ｐＨＣＨ、７一ＨＣＨ、争ＨＣＨ、Ｐ，ｐ－滴滴滴、Ｐ，ｐ－滴滴伊、ｏ，ｐ－滴滴涕、Ｐ，Ｐ一滴滴涕的相对标准偏差ＲＳＤ分别为：２．３５％、１．７２％、２．５ｌ％、２．２２％、２．２１％、２．４８％、１．４６％、１．７１％、２．４０％，以上结果表明该仪器具有良好的精密度。
方程和相关系数，结果见表１。表１
９种有机氯类农药的线性方程、检出限及相关系数
万方数据
１．４．７样品中农药的测定：称取人工栽培的浙贝、白芍、白术、元胡、玄参中药材粉末样品，按选定的实验方法进行提取、净化和气相色谱测定，结果见表２。
表２
５种中药中农药残留的测定结果
注：一表不未检出或低于检测限。
２小结
本实验建立了浙产５种人工栽培中药材中９种有机氯类农药残留的毛细管气相色谱测定法，该方法分析时间短，各农药分离度良好，从方法的精密度和回收率来看，均能满足实际分析的需要，并制定了快速，简便的样品前处理技术，这对其它中药材有机氯类农药残留测定的研究具有一定的参考价值，从样品的测定结果看，人工栽培的中药材中仍有少量的农药残留，虽然我国早已禁止生产和使用该类农药，这可能与该类农药在环境中存在半衰期长，不易分解有关。３讨论
影响色谱分离的条件的因素是多方面的。本实验采用正交设计法对９种有机氯类农药色谱条件进一步优化，选取以上３个主要因素，每个因素选取３个水平，进行色谱优化试验，综合色谱图分离效果，选择最终色谱条件。快速溶剂萃取法回收效果能满足分析需要，且提取时间短，本实验选用快速溶剂萃取法。４参考文献
［１３赵春杰，郝桂明，李欢欣，等．毛细管色谱法测定党参中有机氯类农药残留量ＥＪ３．中国国药学杂志，２００２，３７（７）：５２７．［２Ｊ盂廷，曹新梅，浅谈中药中有机氯类农药的残留量问题［Ｊ］．现代中药研究与实践，２００３，１７（２）：２１－２２．
［３３陈静，房新宇，沈菊芳，等．蔬菜中２０种有机氯类农药残留气相色谱分析方法的研究［Ｊ］．化学世界，２０ｌＯ，７：４０８－４１１．
收稿日期
２０１１—０２—１１
气相色谱法测定中药材中有机氯农药残留量
作者：作者单位：刊名：英文刊名：年，卷(期)：被引用次数：
梁卫青， 浦锦宝， 郑军献， 胡轶娟， 程林， 魏克民浙江省中医药研究院,浙江,杭州,310007
浙江中医杂志
ZHEJIANG JOURNAL OF TRADITIONAL CHINESE MEDICINE2011,46(5)2次
参考文献(3条)
1. 赵春杰;郝桂明;李欢欣 毛细管色谱法测定党参中有机氯类农药残留量 2002(07)
2. 孟廷;曹新梅 浅谈中药中有机氯类农药的残留量问题[期刊论文]-现代中药研究与实践 2003(02)
3. 陈静;房新宇;沈菊芳 蔬菜中20种有机氯类农药残留气相色谱分析方法的研究[期刊论文]-化学世界 2010(7)
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2. 刘磊. 郭永泽. 张玉婷. 邵辉. 李辉. 宋淑荣. LIU Lei. GUO Yong-ze. ZHANG Yu-ting. SHAO Hui. LI Hui. SONG Shu-rong 中药材中有机氯类农药的GC-NCI-MS分析[期刊论文]-天津农业科学2009,15(5)3. 张先茂 脑梗死84例临床观察[期刊论文]-现代中西医结合杂志2009,18(20)
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引证文献(2条)
1. 齐志彩 GC-MS检测蔬菜有机磷农药残留的效果分析[期刊论文]-中国卫生检验杂志 2012(9)
2. 王臻. 朱观良. 吴诗剑. 张建萍 不同型号凝胶色谱特点及其与其它预处理设备比较[期刊论文]-化学分析计量2012(3)
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