废水生物处理基本原理
——好氧生物处理原理
1.1.1 好氧生物处理的基本生物过程
所谓“好氧”:是指这类生物必须在有分子态氧气(O2)的存在
下,才能进行正常的生理生化反应,主要包括大部分微生物、动物以
及我们人类;
所谓“厌氧”:是能在无分子态氧存在的条件下,能进行正常的
生理生化反应的生物,如厌氧细菌、酵母菌等。
微生物 CO2、H 内源呼吸 生物残渣 在细菌生长过程中,除吸进体内的一部分有机物被氧化外,同时
放出能量。这样原生质的氧化被称为内源呼吸。当有机物(食料)充
足时,原生质大量合成,内源呼吸是不显著的。但当有机物几乎耗尽
时,内源呼吸就会成为供应能量的主要方式,最后细菌由于缺乏能量
而死亡。下列方程式表示有机物(以CxHyOz表示)氧化和合成:
① 分解反应(又称氧化反应、异化代谢、分解代谢)
② 合成反应(也称合成代谢、同化作用)
③ 内源呼吸(也称细胞物质的自身氧化)
如①式所示为有机物的氧化(即分解代谢),②式为原生质的合
成(即合成代谢)(以NH3为氮源),式中的NH3可以是细菌所吸入
的含氮有机物的分解产物或是吸入的铵盐,如果没有含氮物质吸收,
则不可能合成原生质。当废水中有机物较多时(超过微生物生活所
需),合成部分增多,微生物总量增加较快(即污泥增长较快,因为
合成代谢的产物为新的微生物),有机物氧化分解也快。当废水中有
机物不足时,内源呼吸成为提供能量的主要方式,一部分微生物就会
因食料贫乏而死亡,微生物总量减少。好氧生物处理中微生物所需的
“食物”的最佳比例为:C:N:P为100:5:1。
在好氧微生物废水处理中,微生物的活性与微生物的生长环境有
关,特别是氧的供应、温度环境、pH环境等。当然微生物毒害物质
的存在与否以及污泥负荷等因素也会影响到微生物的活性。因此,微
生物废水处理技术可以说是为了能够最大程度上降解掉废水中的污
染物而为废水处理的微生物群营造一个最佳的微生物生活生长环境
的技术。
分解与合成的相互关系:
1)二者不可分,而是相互依赖的;a、分解过程为合成提供能量
和前物,而合成则给分解提供物质基础;b、分解过程是一个产能过
程,合成过程则是一个耗能过程。
2)对有机物的去除,二者都有重要贡献;3)合成量的大小,对后
续污泥的处理有直接影响(污泥的处理费用一般可以占整个城市污水
处理厂的40~50%)。
不同形式的有机物被生物降解的历程也不同:
一方面:结构简单、小分子、可溶性物质,直接进入细胞壁;结
构复杂、大分子、胶体状或颗粒状的物质,则首先被微生物吸附,随
后在胞外酶的作用下被水解液化成小分子有机物,再进入细胞内。
另一方面:有机物的化学结构不同,其降解过程也会不同,如:
糖类;脂类;蛋白质
1.1.2 影响好氧生物处理的主要因素
① 溶解氧(DO): 约1~2mg/l;
② 水温:是重要因素之一,在一定范围内,随着温度的升高,生
化反应的速率加快,增殖速率也加快;细胞的组成物如蛋白质、核酸
等对温度很敏感,温度突升或降并超过一定限度时,会有不可逆的破
坏;最适宜温度 15~30︒C; >40︒C 或
响。
③ 营养物质:细胞组成中,C、H、O、N约占90~97%;其余
3~10%为无机元素,主要的是P;生活污水一般不需再投加营养物质;
而某些工业废水则需要,一般对于好氧生物处理工艺,应按BOD : N
: P = 100 : 5 : 1 投加N和P;其它无机营养元素:K、Mg、Ca、S、
Na等;微量元素: Fe、Cu、Mn、Mo、Si、硼等;
④ pH值:一般好氧微生物的最适宜pH在6.5~8.5之间;pH
时,真菌将占优势,引起污泥膨胀;另一方面,微生物的活动也会影
响混合液的pH值。
⑤ 有毒物质(抑制物质):重金属;氰化物;H2S;卤族元素及
其化合物;酚、醇、醛等;
⑥ 有机负荷率:污水中的有机物本来是微生物的食物,但太多时,
也会不利于微生物;
⑦ 氧化还原电位:好氧细菌:+300 ~ 400 mV, 至少要求大于
+100 mV;厌氧细菌:要求小于+100 mV,对于严格厌氧细菌,则
系统环境温度的上升会导致氨气和硝酸的释放,并且使系统环境
的pH值下降。因此,硝化菌生长的最佳pH环境一般为中性偏碱性
(pH 6.0-8.0)。因此在填埋场渗滤液处理过程中如果生化系统(反
硝化、硝化)pH下降而现场无保持系统pH稳定的化学药剂(碱液)
时,只有通过提高系统的反硝化率来保持系统pH平衡。
而提高系统反硝化率的最直接办法是向反硝化(或进水)中投加
外加碳源,但外加碳源的投加对系统pH值的影响有限,如采用甲醇
和乙醇溶液作为外加碳源仅能使系统pH值得到维持或轻微的提高,
而乙酸溶液能够使系统pH值轻微的下降。外加碳源投加的量与处理
的废水水质以及其耐酸碱体系(能力)有关。
甲醇
理论化学方程式:
5CH3OH + 6NO3 −→
乙醇
理论化学方程式:
5C2H5OH + 12NO3 −→
乙酸
理论化学方程式: 5HCO3 + OH + 7H2O + 3N2 10HCO3 + 2OH + 9H2O + 6N2
5CH3COOH + 8NO3 −→ 8HCO3 +2CO2 + 6H2O + 4N2
两种硝化菌对环境的变化都很敏感,要求较苛刻,主要如下:
① 好氧条件(DO不小于1mg/l),并能保持一定的碱度以维持稳
定的pH值(适宜的pH为8.0~8.4);
② 进水中的有机物的浓度不宜过高,一般要求BOD5在
15~20mg/l以下;
③ 硝化反应的适宜温度是20~30︒C,15︒C以下时,硝化反应
的速率下降,小于5︒C时,完全停止;
④ 硝化菌在反应器内的停留时间即污泥龄,必须大于其最小的
世代时间(一般为3~10天);
⑤ 高浓度的氨氮、亚硝酸盐或硝酸盐、有机物以及重金属离子
等都对硝化反应有抑制作用。
1.1.3 反硝化反应(Denitrification)
1.1.3.1 反硝化反应及反硝化细菌
反硝化反应是指硝酸盐或亚硝酸盐在反硝化菌的作用下,被还原
为气态氮(N2)的过程;
反硝化菌属异养型兼性厌氧菌,并不是一类专门的细菌,它们大
量存在于土壤和污水处理系统中,如变形杆菌、假单胞菌等,土壤微
生物中有50%是这一类具有还原硝酸盐能力的细菌;
反硝化菌能在缺氧条件下,以NO2--N或NO3--N为电子受体,以
有机物为电子供体,而将氮还原;
在反硝化菌的代谢活动下,NO2--N或NO3--N中的N可以有两种
转化途径:① 同化反硝化,即最终产物是有机氮化合物,是菌体的
组成部分;② 异化反硝化,即最终产物是氮气(N2)或笑气(N2O)。
1.1.3.2 反硝化反应过程及反应方程式
① 反应过程示意图:
② 反应方程式:
以[H]为电子供体:
第一步:NO3-+2[H]→NO2-+H2O
第二步:2H++2NO2-+6[H]→N2↑+4H2O
总反应:2H++2NO3-+10[H]→N2↑+6H2O
以甲醇为电子供体:
第一步:3NO3-+CH3OH→3NO2-+2H2O+CO2
第二步:2H++2NO2-+CH3OH→N2↑+3H2O+CO2
总反应:6H++6NO2-+5CH3OH→3N2↑+13H2O+5CO2
由以上反应方程式可以看出,反硝化是在缺氧的环境下进行的。在
该反应中硝酸根取代了氧进行反应。通过计算可以得知在反硝化作用
中1 g NO3-N相当于2.9 g O2用于降解废水中的有机物。从pH稳定
角度来看,反硝化过程中一个硝酸根离子将消耗掉一个氢根离子,而
硝化过程产生一硝酸根离子则释放了两个氢根离子,而氨化作用释放
氢氧根离子,从理论上来讲系统的pH可以保持平衡。但在渗滤液中
约有有2/3的氮已经是以氨氮的形式存在了。
1.1.3.3 反硝化反应的影响因素
① 碳源:一是原废水中的有机物,当废水的BOD5/TKN大于3~5
时,可认为碳源充足;二是外加碳源,多采用甲醇;
② pH值:适宜的pH值是6.5~7.5,pH值高于8或低于6,反
硝化速率将大大下降;
③ 溶解氧:反硝化菌适于在缺氧条件下发生反硝化反应,但另
一方面,其某些酶系统只有在有氧条件下才能合成,所以反硝化反应
宜于在缺氧、好氧交替的条件下进行,溶解氧应控制在0.5mg/l以下;
④ 温度:最适宜温度为20~40︒C,低于15︒C其反应速率将大
为降低。
1.1.3.4 反硝化设计
在前置反硝化污水处理工艺中,由于污泥回流会造成部分溶解氧回
至反硝化阶段,但由于硝酸根离子浓度较高并且碳源的补充(进水或
外加碳源),回流污泥中的溶解氧将会在很短的时间内消耗掉,因此
前置反硝化工艺在很大程度上是在缺氧的情况下进行的。
总而言之,反硝化反应的前提条件如下:
∙ 缺氧环境
∙ 充分的养份供应,特别是足够碳和磷
∙ 在反硝化阶段需要足够的水力逗留时间 (约 0,5 h)
∙ 适当的硝酸盐回流
(1) 反硝化设计
图1.2.3-1:反硝化设计的几种情况
反硝化的设计有以下几种形式:前置反硝化、同步反硝化、间歇式反硝化和后置式反硝化。如果在好氧区(硝化区)供氧充足,氨氮被硝化菌群氧化成硝酸盐氮,然后混合液一般被回流至前置式缺氧段(反硝化区);在缺氧条件下,反硝化菌利用硝酸盐氮和原污水中的有机物完成反硝化过程,达到脱氮的目的。而
在后置式反硝化场合,因为活性污泥中有机物的缺乏,一般还需要人工投加碳源,
但脱氮效果可高于前置式,理论上可达到近于百分之百的脱氮。
(2)外加碳源的投加
外加碳源的投加量取决于硝化池的pH值是否稳定和废水中有机物
的可生化型以及系统所需的反硝化率。完全反硝化所需的
BOD5/NDN比为4:1,也就是说废水中的BOD5必须是所需脱氮的
硝酸根的四倍。而在许多垃圾填渗滤液中氮化合物往往比BOD5要
高,因此在处理过程中需要投加外加碳源,外加碳源通常有以下几种:
表:各外加碳源参数表
外加碳源通常是可生化型很好的碳水化合物,这样才能保证较高的反
硝化率。由于需要形成足够的微生物量,因此外加碳源实际需要的投
加量要比理论计算的投加量要高。
1.1.4 生物脱氮反应过程中各项生化反应特征