常见杀菌剂的药害及控制
以下主要讨论因为杀菌剂的不正确使用对农作物造成的药害及其控制技术。
一、杀菌剂安全使用的基本概念
1、杀菌剂的选择性
杀菌剂的选择性是指杀菌剂对防治靶标与非靶标之间的活性差异程度，这种活性差异的程度常用安全系数表示。
2、杀菌剂的安全系数
是杀菌剂对植物的安全程度。即作物对杀菌剂可忍耐的最高浓度与推荐使用浓度之比。安全系数大于1时才能在生产上使用，大于2.5时使用起来才比较安全。
3、影响安全系数的因子
影响安全系数的因子很多，主要包括药剂类别及其性质、作物种类（单子叶和双子叶作物）及品种、作物生育期（营养生长和生殖生长）、环境（湿、温度和酸碱度等）、土质和微生态体系等因子对安全系数的影响。
4、药害类型
4.1、一般按药害发生时间或症状性质分类。按药害发生时间可分为： 直接药害？？施药后对当季作物造成药害；
间接药害？？对下茬敏感作物造成药害，如三唑类对下茬双子叶作物和敏感粳稻的生长抑制而表现的药害等。
4.2、按药害发生的症状可分为：
可见药害？？可观察的形态上的药害。这是人们最容易发现的问题。
隐性药害？？无可见症状但影响产量和品质。这种药害往往被人们忽视。如三唑类阻止叶面积增加减少总光合产物；叶菜、果实变小，产量下降；可能使水稻穗小千粒重下降；改变不饱和脂肪酸和游离氨基酸的含量、蛋白质减少等。嘧菌酯可增加赤霉病菌毒素的产生；重金属杀菌剂也常影响作物光合作用和生殖生长，使结实率下降。
5、药害症状
发育周期改变？？出苗、分蘖、开花、结果、成熟期推迟，生长缓慢； 缺苗？？包衣、拌种、浸种降低发芽率，或发芽后不能出土苦死； 变色？？失绿、花叶、黄花、叶缘叶尖变色、或根、果变色；
形态异常？？改变果形、植株矮缩、不抽穗、花果畸形；
坏死？？枯斑、枯萎等。
二、不同类型杀菌剂的药害及其控制策略
（一）多位点杀菌剂
1、多位点杀菌剂的主要生物学特性
一般选择性较差，作用靶点在靶标和非靶标生物中没有差异或差异较小，使用时主要利用病原菌与作物对药剂的忍耐程度差异，选择适当时期合理使用剂量。这种类型的杀菌剂必须不具有内吸性，以免药害，防治植物病害只具有保护作用。如果加工中加入渗透剂或颗粒过细，通过不同途径进入植物体，即可造成药害。
多位点杀菌剂的主要种类和品种：无机杀菌剂（铜制剂、硫制剂等）、有机硫杀菌剂（福美锌、福美双、福美甲胂、丙森锌、代森锌、代森铵、代森锰锌、二硫氰基甲烷等）、取代苯类（五氯硝基苯、百菌清）、二甲酰亚胺类（腐霉
利、扑海因、菌核净）、植物素杀菌剂（乙蒜素）.
2、铜素杀菌剂：包括波尔多液、氢氧化铜、氧化亚铜、琥胶肥酸铜、络氨铜等。铜等重金属离子可以破坏细胞膜的透性、钝化蛋白、干扰Mg++、K+平衡，影响叶绿素代谢和呼吸作用等，没有选择性。为了防止铜等重金属离子的药害，一般制成难溶性盐类或络合物杀菌剂，减少游离的铜离子。如波尔多液 （Bordeaux
mixture ）就是将易溶于水的硫酸铜与石灰反应产生难溶性的碱式硫酸铜，使用以后在生物和环境物理化学作用下逐步释放铜离子起杀菌作用。这不仅延长了持效期，而且增加了安全性。
Cu （SO ）45H2O + CaO + H2OCuSO4xCu（OH ）2yCa （OH ）2zH2O
（xyz 因配置方法和配比不同而异）.
但是如果波尔多液等难溶性铜盐中含有多余的
Ca++或Cu++,以及在高温、高湿和前后使用酸、碱性化合物时，会加速铜离子的释放，容易造成药害。已知对Ca++
敏感的有茄科、葫芦科、葡萄等作物；对Cu++
特别敏感的有李、桃、鸭梨、白菜、小麦等；对Cu++比较敏感的有苹果、中国梨、柿、大豆、芜箐等作物。
铜制剂药害症状：可使黄瓜、苹果等叶片褪绿、幼芽和叶缘叶尖青枯、叶斑及类似病毒病的花叶症状等，果实上形成小黑点锈斑。在水稻上也可以造成药害，有的水稻品种比较敏感，叶片尤其是叶缘呈红褐色。如氢氧化铜和氢氧化亚铜喷雾2天后可使叶尖、叶缘呈紫红色，或紫红斑点；30%琥胶肥酸铜
1:400-700倍在水稻抽穗前3天喷雾，两天后泗优422品种叶尖呈紫红色，5-7天后恢复正常。但在闵优香粳上没有药害。这种药害与高温高湿有关。在秧田使用可造成秧苗枯黄，甚至死苗。
铜盐不能与酸碱性化合物混用，如石硫合剂、松脂合剂、矿物油混用。喷施波尔多液的作物15天内不能喷石硫合剂。大棚内、高温高湿条件下慎用。铜制剂与福美类和代森类杀菌剂混用有拮抗作用。
氟硅酸呈强酸性，在高温高湿条件下对花生叶片有药害；在水稻上使用，加大使用剂量或在高温下也会引起叶片枯斑。与碱性化合物混用易分解失效。
3、硫素杀菌剂：硫磺（sulphur ）因成本低及被认为是安全的传统杀菌剂，目前被大量用于杀菌剂的复配使用。此外还有膨润硫（sulfur
bentonite ）、石硫合剂（lime Sulphur）在生产上广泛使用。
S
在一般情况下安全，但在170C 以下效果较差，300C 以上高温使用常造成对植物的药害。S 可以取代元素O 在氧化还原反应中形成有毒的H2S 而不是 H2O, 可引起叶片枯斑。
石硫合剂可以被氧化或在弱酸下水解释放S 和H2S. 石硫合剂的防病效果好于硫的其他制剂，但极易发生药害。不同植物对石硫合剂的敏感性不同，桃、李、梅、梨、葡萄、豆类、马铃薯、番茄、葱、姜、黄瓜、甜瓜等最易药害，在高温季节应该尽量避免使用。果树在休眠期可以使用。
4、双胍辛烷苯基磺酸盐：该药剂对芦笋嫩茎会造成弯曲，对某些花卉（如玫瑰）有药害。
5. 有机杀菌剂
5.1 有机胂杀菌剂
有机胂对植物生殖生长阶段有强烈的药害作用，如对水稻轻度药害表现茎叶有暗褐色灼伤斑、穗小、千粒重低、严重时谷粒成青壳或花序状，或莠而不实。有机胂杀菌剂进入土壤以后，容易被微生物降解成无机砷在土壤中残留，无机砷对植物的营养生长有强烈的抑制作用，其他重金属化合物也可能引起类似药害症状。
5.2 有机硫杀菌剂
福美双作为种子处理剂一般比较安全，但在温室里用于黄瓜浓度稍高会引起枯斑。在苹果上剂量稍大，容易引起果锈。
代森锰锌等安全性较高，但对苹果幼果也会引起锈果等症状的药害。因为破坏果面蜡质沉积，推荐浓度下使用对美国红提会造成严重的锈果症状。
代森铵呈弱碱性，对植物有渗透能力，因此很容易造成药害。主要表现灼伤症状。50%水剂用于水稻，稀释倍数不能低于1000倍。一般不用于果树。 二硫代氨基甲酸盐类杀菌剂（福美和代森类杀菌剂）不能与含铜等重金属化合物混用，也不能与石硫合剂混用或15天内前后使用。二硫代氨基甲酸盐类与铜制剂混常表现有拮抗作用，这是氨荒酸根与铜离子2:1鳌合的结果。
5.3 取代苯类
百菌清常用于果树和蔬菜病害防治。但梨和柿比较敏感，不宜使用。在浓度较高时也会引起桃、梅、苹果等药害。苹果落花后20天内使用会造成果实锈斑。 五氯硝基苯对丝核菌特效，对甘蓝根肿病、白绢病、放线菌有效。常用作种子处理剂和土壤处理剂。使用时与幼芽或瓜类叶片接触会有灼伤症状的药害。
（二）单位点专化性杀菌剂药害及其控制
单位点专化性杀菌剂的主要生物学性状表现具有高度选择性。位点专化性杀菌剂可以是内吸性或非内吸性杀菌剂。内吸性杀菌剂大多具有治疗作用，具备两种独特的生物学特性。第一，药剂分子能够通过植物茎叶、种子或根表面进入植物体，并能在体内输导；第二，它的作用方式具备专化性，对病原菌有效，而不影响寄主植物。因此，单位点杀菌剂一般对植物比较安全。但是，值得注意的是也有部分专化性杀菌剂使用不当，可能对不同类型的植物产生不同程度的药害。
单位点杀菌剂主要品种有有机膦杀菌剂，包括异稻瘟净、乙磷铝、甲基立枯磷等；苯并咪唑类杀菌剂，包括多菌灵、噻菌灵、硫菌灵、乙霉威等；酰胺类，如噻氟菌胺（满穗）氨基甲酸酯类如霜霉威；吡咯类如咯菌腈（适乐时）噻唑类如噻枯唑、三环唑；恶唑类如恶霉灵；甲氧吗啉类包括烯酰吗啉、氟吗啉；苯酰胺类如甲霜灵；抗菌素如井冈霉素、多抗霉素；二甲基甲酰胺类如速克灵、扑海因、菌核净；苯胺嘧啶类如嘧霉胺；甲氧丙烯酸酯类如阿米西达、翠贝等；麦角甾醇生物合成抑制剂中的脱甲基抑制剂（DMI ）类杀菌剂包括三唑酮、烯唑醇、丙环唑、戊唑醇、氟硅唑、恶醚唑、咪鲜胺、氯苯嘧啶醇等。
1.EBI 杀菌剂
麦角甾醇生物合成抑制剂的生长调节剂作用经常掩盖了它们的非专化性药害症状，如引起的叶片扭曲、坏死、枯萎或落叶。
三唑类杀菌剂作为土壤和种子处理，使用不当会出现出苗率降低、幼苗僵化的药害症状。表现地上部分的伸长和小麦苗的叶、根和胚芽鞘的伸长受到抑制。 三唑类杀菌剂作为喷施处理会使瓜果果型变小、植株或枝条缩短、节间缩短叶片变小、呈深绿，延缓叶绿体衰老，提高耐寒和抗旱能力，增加座果率。在水稻上使用会导致水稻等作物叶片短小、严重时甚至不能抽穗。如现代快报2003
年11月6日的A4版报道了
农药惹祸
1466亩水稻绝收的新闻。报道说2003年9月江苏省扬州市邗江区杭集、杨庙及公道等地水稻出现不抽穗、不灌浆现象。到10月中旬该区发生水稻不抽穗现象的共涉及8个乡镇、48个村、658户农户，受损面积总计达1466亩。根据专家实地会诊认定，水稻不抽穗的原因可能是所用农药中含有抑制细胞生长类物质所致。同年，江苏宿迁市和安徽省也发生了大面积的类似药害。
水稻大面积不能抽穗的原因是否与在抽穗前使用烯唑醇等有关值得进一步研究。已知烯唑醇等DMI 类杀菌剂也是植物体内促进细胞伸长的赤霉素生物合成抑制剂。烯唑醇防治西瓜和辣椒苗期白粉病，曾在浙江和江苏造成严重的僵苗；烯唑醇的同系物多效唑处理早稻秧苗，会造成后茬粳稻秧苗僵化；三唑酮种子处理，也曾经造成小麦大面积不出苗；三唑类喷施黄瓜，导致节间缩短、叶片和瓜果短小。如40%福星（氟硅唑）8000-10000倍在陕西防治梨黑星病时就发生过卷叶症状的药害。
DMI 类杀菌剂阻止生长的调节或药害机制：（1）三唑类杀菌剂防治病害的机制是抑制真菌体内Cyt
P450单加氧酶的活性，破坏麦角甾醇生物合成，导致细胞膜损伤而死亡。同样也能抑制植物体内赤霉素生物合成过程中的C-14位脱甲基酶Cyt
P450单加氧酶，使促进细胞伸长的赤霉素不能合成，从而植物表现矮化，叶片果实短小。（2）高剂量下药剂分子与膜甾醇直接作用引起脂质过氧化细胞死亡。在植物上表现褪绿和枯斑。（3）咪唑类杀菌剂在植物生理pH 下都是质子化的，相反三唑类则是非质子化的。药剂在不同作物上表现不同活性可能与植物体内的生理pH 有关。（4）引起与赤霉素代谢相关的激素ABA 代谢失衡，含量增加，ABA 具有抑制细胞伸长的生理作用。
影响DMI 杀菌剂药害程度的因子：（1）植物种类和品种。一般双子叶作物比单子叶作物对EBI 更加敏感，所以EBI 杀菌剂在双子叶植物上使用更容易造成药害。相同作物种类的不同品种对DMI 的敏感性差异也很大，如粳稻比籼稻敏感。（2）药剂分子。主要与品种及其异构体关系极大。
与药剂品种的关系：不同DMI 类杀菌剂在相同浓度下种子处理与对照相比，对禾谷类作物出苗12天叶面积的生长抑制如下：抑霉唑15%,三唑醇16%,丙环唑20%,三唑酮22%,氯苯嘧啶醇23%,乙环唑27%,苄氯三唑醇28%,烯唑醇45%. 与异构体的关系：DMI 一般含1-2个不对称碳原子，所以有2或4个对映体，他们常有显着的生物特性差异。一般R-异构体有高的杀菌活性，S-异构体有强的植物生长调节作用（PGR ）活性。如烯唑醇R （-）对映体的杀菌活性比S （+）高100倍。而S （+）异构体的生长调节作用比R （―）异构体强100 倍。多效唑（S,S ）-对映体有较高的植物生长调节（PGR ）活性，而（R, R ）-对映体则有较高的抗菌活性。
与植物组织的关系：分生组织特敏感，抑制细胞伸长。
2. 甲氧丙烯酸酯类
这是一种新型的特广谱、特高效、特安全的低毒杀菌剂。如阿米西达目前在国际上已登记防治400多种植物病害。但是也有少数植物品种特别敏感，在这些作物上使用容易造成药害。如虽然在红富士等苹果上使用安全，但在嘎啦品种的苹果上使用就特别敏感，在幼果期使用会造成严重的锈果药害症状，高温下喷施还会造成落叶。在云烟G80品种上喷施也会造成过敏性枯斑。
（三）种子处理剂的药害及其控制
1. 水稻种子处理剂
作者对几种水稻种子处理剂的安全性进行比较研究结果列表如下。 药 剂 浸种方法 浸种时间 成秧率% 安全系数 防治对象
二硫氰基甲烷 浸后不淘洗 24-72 98.8 3 真菌细菌干尖线虫
巴 丹 浸后淘洗 48-72 86.6 1.2-1.5 干尖线虫
咪鲜胺 浸后不淘洗 48 90.3 1.3-1.5 真菌
强氯净 浸后淘洗 12 85.5 1.0 真菌细菌
可见强氯净处理水稻种子的安全系数很低，对水稻极不安全。
2. 拌种灵
对担子菌中的锈菌、黑粉菌、丝核菌有特效。常用于种子处理和土壤处理。对双子叶植物比较安全，一般以种子量的0.1%
-0.3%有效成分拌种。但单子叶作物容易药害，种子量的0.1%处理即可降低小麦出苗率15%-20%.遇不良环境，药害更重。
3.DMI 类杀菌剂
包括三唑类、咪唑类和嘧啶类等许多杀菌剂，由于这类杀菌剂活性高、残效期长，一些企业开发了这类杀菌剂的种子处理剂，对小麦种子包衣或拌种会因这类杀菌剂能够干扰植物体内的赤霉素（GA3）和脱落酸（ABA ）的平衡，在遇到寒流、干旱、水渍等不利于种子发芽或出苗的胁迫条件，会出现明显的药害，表现出苗慢，出苗率低，甚至不出苗。
四、土壤处理剂药害及其控制
1. 溴甲烷
是一种无色、无味、高毒、灭生性液体化合物。3.5 度
以上挥发成比空气重的气体。常用于土壤处理，广谱高效杀灭土壤中的各种生物。包括土居线虫（根结线虫、胞囊线虫、腐生线虫等）、一年或多年生杂草及种子、土居真菌和细菌、土居害虫等。
土层15-20厘米处温度8
度以上时处理，覆盖48-72小时后揭膜通风7-10天后播种或移栽蔬菜。如果土温较低需延长通风时间，否则会对移栽作物有强烈的药害。
2. 棉隆
在土壤中转化成异硫氰酸甲酯，灭生性土壤处理剂。可杀灭土壤中植物种子。沟施或撒施于20cm 处立即覆土加盖薄膜一定时间后松土通气播种。生长期不能使用。施药与播种间隔期视土温而定。10厘米土层温度25度间隔8天；20度间隔11天；15度间隔24天。一般在土壤温度18-30度处理，间隔2- 3周播种。最佳处理土壤温度12-18度，含水量在40%以上处理。