第３４卷第ｌｌ期世界橡胶工业ｖ０１．３４№．１１：４１．４６２００７年１１月ｗｄｄＲｕｂｂｅｒＩｎｄｕｓｔ吖Ｎｏｖ．２００７
，……、
：综述：
．
全球乙丙橡胶的生产及市场分析（上）
崔小明
＜北京燕山石油化工公司研究院，北京１０２５５０）
摘要：谖吏介绍了乙丙棒腱的生产方法．并着重分析了国内外乙丙橡胶的生产消量现状度发展酋景，提出了发展我国乙丙橡腔工业的一些建议。
关键词：
乙丙橡胶；生产工艺；市场分析
中圈分类号：１℃３３３．４
文献标识码：Ｂ
文章编号：１６７１．８２３２（２∞７）儿—００４１．０６
０
乙丙橡胶（ＥＰＲ）是由乙烯和丙烯共聚而得橡胶的传统方法，是在既可溶解产品，又可溶解的二元聚合物（ＥＰＭ）或由乙烯、丙烯加非共轭单体和催化刺体系的溶剂中进行的均相反应。二烯烃单体共聚而得到的三元共聚物（ＥＰＤＭ）工艺过程主要由原料准备、聚合、催化剂脱除、的总称，是２０世纪８０年代以来合成橡胶品种单体和溶剂的回收、精制、凝聚及干燥等工序组中发展最快的一种，其产量、生产能力和消费量成。典型的生产商主要有荷兰ＤｓＭ公司、美国仅次于丁苯橡胶和聚丁二烯橡胶，位居世界７Ｅ珏叩Ｍ０ｂｉｌ公司、美国ｕｎｉｒｏｙ日ｌ公司（现名大合成橡胶品种中的第３位。由于乙丙橡胶分Ｃ∞Ⅱｌｐｔ叽公司）、美国ＤｔＩＰｏｎｔＤｏｗ弹性体公司、子链具有高度的饱和性，使得其具有优异的耐日本三井化学公司以及日本合成橡胶公司等。臭氧性、耐老化性、耐化学品腐蚀性，以及优异各个生产商的生产工艺各具特色。其中最典型的电绝缘性、耐蒸汽性等，加之单体价廉易得，的代表是ＤｓＭ公司的溶液聚合法工艺。该生在汽车部件、建材用防水卷材、电线电缆护套、产工艺以ｚｉｅｇｌｅｒ．Ｎ毗ａ钒．铝催化体系（ｖＯａ｜．１／耐热胶管、胶带、汽车密封件、润滑油添加剂以２Ａｌ：Ｅｔｃｂ）为催化剂，正已烷为溶剂，乙叉降冰及聚烯烃改性等方面具有广泛的应用，开发利片烯（ＥＮＢ）或双环戊二烯（ＤｃＰＤ）为第三单体。用前景广阔。
氢气为分子量调节剂。为了提高催化荆的聚合活性及降低其用量，在催化体系中还可以加入１
乙丙橡胶的生产方法
促进剂。根据生产牌号的不同，采用单釜或两釜串联操作，聚合反应温度柏一６０℃，反应压目前乙丙橡胶的生产方法“４１主要有溶液
力２．０—２．５ＭＰａ，聚合时间约３０ｍｉｎ。该方法聚合法、悬浮聚合法和气相聚合法３种。其中的优点是技术成熟，工艺灵活性大。可生产多品采用溶液聚合法工艺的生产能力约占世界乙丙种、多牌号的产品，产品的门尼粘度在２０。６０橡胶总生产能力的７７．２％．悬浮聚合法约占的范围内可调，产品质量稳定，灰分含量较少，。１１＋４％。气相法约占１１．４％。产品硫化速率快，综合性能好，用途广泛，仍是１．Ｉ溶液聚合法
且前国内外生产乙丙橡胶最广泛使用的方法，根据所用催化剂的不同，溶液聚合法可以
在未来相当长的时间内仍将处于主导地位。其分为ｚｉ羽ｅｒ．Ｎａ№型溶液聚合法和ｈ１８ｉｔｉ“茂金
缺点是由于在溶剂中进行聚合反应，聚合反应属型溶液聚合法两种工艺。
收率较低，聚合物质量分数一般控制在６％一１．１．１
ｚｉｅ—ｅｒ．Ｎａｔｔ８型溶液聚合法
９％，最高仅达到１１％一１４％。一般超过１０％ｚｉｅ９１ｅ—ＮａｔＩａ型溶液聚合工艺是生产乙丙
后，反应物粘度显著上升，影响了聚合体系的传质和传热，严重时会发生暴聚。同时，溶液聚合
作者筒介：崔小明（１９６６－）．男，江西宁都人，高级工程师。Ｉ辨，年毕业于武汉大学化学系，现主要从事事情报词研和信息研工艺还存在溶剂回收精制和催化剂脱除等后处究工作。
理工序，使生产工艺流程长，设备投资及生产成本较高。
・４２・
世界橡胶工业
１．１．２
ＩｎｓｉｔｅＴ。茂金属型溶液聚合法
Ｉ璐ｉｔｅ工艺由ＤｕＰｏｎｔＤ０ｗ弹性体公司开发，该工艺采用茂金属作为催化剂，在高温溶液环境中合成新型乙丙橡胶。该工艺实现了对分子量分布、门尼粘度、乙烯和乙叉降冰片烯含量、橡胶的流变性和硫化速率等的精确控制，从而实现了对产品均匀性的控制。聚合反应于
１２０℃、３．４ＭＰ８下在聚合反应器中进行。该工
艺采用高温溶液聚合，使用限定几何构型的茂钛金属催化剂体系，聚合物质量分数达１６．４％，产品中催化剂残留量非常少，不需要脱除处理，投资低，产品相对分子量分布窄，聚合物链的长度均匀，堆积密度小，粘度高。可溶物含量低，可用硫黄硫化，其模塑成型的流动性、拉伸强度、压延成型时的外型性能以及挤出成型时的挤出
速率等性能均优于传统的ｚｉ嘲ｅｒ－Ｎａｌｔａ型乙丙
橡胶溶液聚合工艺。该聚合工艺将会因其技术先进，产品灵活性大，投资低而获得极为迅速的发展，是今后主要的发展趋势之一。１．２悬浮聚合法
乙丙橡胶的悬浮聚合生产工艺就是不使用溶剂，根据丙烯在共聚反应中活性较低的性质。将丙烯既作为反应的单体又作为反应的介质，并靠丙烯本身的蒸发致冷作用来控制反应温度，维持反应压力，生成的吉３０％（质量百分数）左右悬浮液的共聚物，经汽提脱除丙烯后得
到成品。目前，世界上有意大利Ｐ０ｌｉｍｉ欧洲
聚合体公司（由原埃尼化学公司重组而来）和德国朗盛公司（由拜耳公司旗下的化学品业务整合而来）两家企业采用该方法进行生产。
眦ｚ・商公司的生产工艺以乙酰丙酮钒和
Ａｌ耻ｃｌ为催化剂，二氯丙二酸二乙酯为活化
荆，乙叉降冰片烯或双环戊二烯为第三单体，二乙基锌和氢气为分子量调节剂。反应温度一２０一２０℃，反应压力Ｏ．３５一１．０５ＭＰ且。反应的聚合物不溶于丙烯而悬浮于反应体系中，聚合物的质量分数控制在３０％。３５％，聚合物悬浮液用聚丙二醇使催化剂失活．用氢氧化钠水溶液洗涤后，进人汽提塔汽提，回收未反应的乙烯、丙烯和乙叉降冰片烯，并精制循环使用，胶粒水浆液脱水干燥后得成品。
朗盛公司的悬浮聚合工艺更为简单。主要
是采用高效钛系催化体系，不必进行催化剂的脱除，未反应单体不需要处理即可返回使用，催化剂一般选用采用Ｔｉｃｌ４－ＭｇＣｋ－Ａ１（ｉ．Ｂｕ），催化体系，通常用于生产二元乙丙橡胶，产品可以分为粉状、片状或颗粒状。
悬浮聚合法生产工艺的特点是生成的聚合物不溶于反应介质丙烯，体系粘度较低，转化率提高，聚合物的质量分数高达３０％一３５％，因而同样的设备生产能力却是溶液法的４—５倍；无溶剂回收精制和凝聚等工序，工艺流程简化，基建投资少；可生产高分子量的产品品种．产品成本比溶液法低。不足之处是由于不用溶剂，从聚合物中脱离残留催化剂比较困难，产品品种牌号少，质量均匀性较差，灰分含量较高，其用途有一定的局限性，主要用于聚烯烃改性；聚合物为不溶于液态丙烯的悬浮粒子，使其保持悬浮状态较困难，尤其当聚合物浓度较高和出现少量凝胶时，反应釜易于挂胶，甚至发生设备管道堵塞现象，产品的电绝缘性能较差。１．３气相聚合法
气相聚合法工艺包括聚合、分离净化和包装三个工序。质量分数为６０％的乙烯、３５．５％的丙烯、４．５％的乙叉降冰片烯同催化剂、氢气、氮气和炭黑～起加人流化床反应器，在５０一６５℃和绝对压力２．０７ｋＰａ下进行气相聚合反应。来自反应器的未反应单体经循环气压缩机压缩后进人循环气冷却器除去反应热，与新鲜原料气一起循环回反应器。从反应器排出的乙丙橡胶粉末经脱气降压后进入净化塔，用氮气脱除残留烃类。来自净化塔顶部的气体经冷凝回收乙叉降冰片烯后，用泵送回流化床反应器，生成的微粒状产品进入包装工序。
与溶液聚合法和悬浮聚合法技术相比，气相聚合法具有工艺流程短、不需要溶剂或稀释剂、几乎无三废排放、有利于生态环境保护、可以大幅度降低装置总投资和总生产成本等优点。不足之处是产品中含有大量的炭黑，产品通用性较差，橡胶性能不适应某些用途需要，限制了它的使用范围。目前世界上虽然只有美国联碳公司一家企业采用该方法进行生产，但从长远观点来看．随着其技术的不断完善和优化，该工艺技术发展前景将十分广阔。
第３４卷第ｌｌ期崔小明．全球乙丙橡胶的生产反市场分析（上）
・４３・
界总生产能力的４５．４４％、３０．５４％和１９，５４％。
２世界乙丙橡胶的供需现状及发
埃克森美孚化学公司是目前世界上最大的乙丙展前景‘¨］
橡胶生产厂家，生产能力达到２７．３万∥ａ，约占世界乙丙橡胶总生产能力的２２．２３％；其次是２．１生产现状
陶氏化学公司，生产能力为２３．０万Ｌ／ａ，约占世近年来，世界乙丙橡胶的生产总体呈现缓界总生产能力的１８．７３％；再次是ＤｓＭ弹性体慢增长的趋势，新增装置的扩大与装置的减荷公司，生产能力为１８．５万“ａ，钧占总生产能力关停同时存在成为世界乙丙橡胶生产的最新发的１５．０７％；朗盛聚合物公司位居第四。生产能展现状。据ｓＲＩ咨询公司统计，截止到２００６年力为１１．Ｏ万Ｌ／ａ。约占世界总生产能力的底，全世界共有儿个国家的２０多套装置生产８．９６％。２００６年世界乙丙橡胶的主要生产厂家乙丙橡胶，总生产能力为１２２．８万∥ａ，生产能情况见表ｌ所示。
力主要集中在北美、西欧和亚洲地区．分别占世
寰１
２０嘶年世界乙丙橡胶的主要生产厂家情况单位：万Ｕ＿
日本三井化学公司在日本千叶新建了一套的己丙橡胶工业仍然会持续２０世纪９０年代开７．５万ｔ／ａ茂金属乙丙橡胶生产装置（２００７年投始的全球化发展模式，最终格局将是生产能力产）。中国石油吉林石油化工公司计划将原来越来越集中在几家规模和技术实力雄厚的大公的一套２．Ｏ万ｔ／ａ生产装置扩建到７．Ｏ万∥ａ司手中，逐渐形成规模经营模式，乙丙橡胶最终（２００８年投产）。另外，巴西ＤｓＭ弹性体公司以将逐渐向大宗通用橡胶品种过渡。及俄罗斯Ｎｉ出ｎｅｋⅢ吐ｒｌｅｆ［ｅｋｈｉｍ公司也将扩增２．２消费现状殛发展前景
生产能力。预计到２０１０年，全世界乙丙橡胶的近年来世界乙丙橡胶的消费量稳步增长。总生产能力将达约１４５．０万ｔ。
２００１年。全球乙丙橡胶的总消费量为８６．７万ｔ，随着乙丙橡胶类弹性体的迅速发展，未来
２００５年增加到１０６．２万ｔ，其中北美地区的消费
・４４・
世界橡胶工业
量为３３．６万ｔ／ａ。约占世界总消费量的３１．“％；约占总消费量的６．４０％。预计２００５—２０ｌＯ年，拉丁美洲的消费量为３．２万∥ａ，约占总消费量世界乙丙橡胶的需求量将以年均约３．９％的速的３．Ｏｌ％；西欧地区的消费量为３０．３万Ｌ，ａ．约率增长，到２０１０年总需求量将达到约占总消费量的２８．５３％，东欧地区的消费量为１２８．５万ｔ。其中亚洲地区将成为世界最主要２．２万∥ａ，约占总消费量的２．０７％；亚洲地区的消费地区，消费量的年均增长率将达到约的消费量为３０．１万ｔ／ａ，约占总消费量的７．８％ｉ近年来世界乙丙橡胶的消费现状及预２８．３４％；世界其他地区的消费量为６．８万ｔ／ａ，
测情况见表２。
寰２世界乙丙橡胶的消费现状爰预测‘
单位：万ｔ，－
注：‘包括加蕈丈和美国；。包括墨西哥和巴西
２．２．１美国
表３近年来美国乙丙橡胶的供需情况
２００６年美国乙丙橡胶总生产能力为单位：万ＵＩ
５５．８万ｔ。约占世界总生产能力的４５．４％，除朗盛聚合物公司采用悬浮法聚合工艺外，其余均采用溶液法生产工艺。２００５年美国乙丙橡胶的总消费量为３０．６万ｔ，约占世界总消费量的２８．８１％，其中产量为４３．１万ｔ，进口量为５．６９万ｔ，出口量为１８．１９万ｔ。西欧是美国乙丙橡胶最主要的进口地区，进口量约占总进口量的５５．０％；其次是巴西，约占总进口量的２．２．２西欧
１９．０％；另外是加拿大、韩国和日本，分别约占
２００６年西欧乙丙橡胶总生产能力为总进口量的８．０％、８．Ｏ％和１０．Ｏ％。出口则主
３７．５万ｔ，约占世界总生产能力的３０．５４％，除要到西欧、北美其他地区以及亚太地区，分别约意大利Ｐ０ｌｉＩｌｌｅｄ公司采用悬浮法聚合工艺外．占总出口量的４２．４％、２０．３％和３１．１％。美国其余均采用溶液法生产工艺。２００５年西欧地乙丙橡胶主要用于汽车用部件、聚合物改性以区乙丙橡胶的总消费量为３０．７万ｔ，约占世界及屋顶建筑材料等方面，其中汽车部件对乙丙总消费量的２８．９ｌ％，其中产量为２９．３万ｔ，进橡胶的需求量约占总消费量的２５．８％，聚合物口量为１２．７９万ｔ，出口量为１１．３９万ｔ。美国改性约占２１．９％，屋顶建筑材料约占１８．Ｏ％，石是西欧最主要的进口地区。进口量约占总进口油添加剂约占ｌＯ．０％，电线电缆绝缘料约占量的７９．７％；其次是日本，约占总进口量的９．Ｏ％，器具部件约占３．０％，胶管（不含车用）１１．４％；巴西约占２．８％；俄罗斯约占２．４％。约占２．Ｏ％，其他方面约占ｌＯ．０％。预计２００５在出口产品中，向美国的出口量约占总出口量—２０１０年美国乙丙橡胶的消费量将以年均约的３０．６％，波兰约占５．８％，捷克约占９．５％，世３．６％的速率增长，到２０１０年总消费量将达到界其他地区和国家约占５４．１％。产品主要用约３６．５万ｔ。近年来美国乙丙橡胶的供需现状于汽车用部件、聚合物改性以及屋顶建筑材料及消费结构及其预测情况分别见表３和表４。
等方面，其中汽车用部件对乙丙橡胶的需求量
第３４卷第１１期崔小明．全球乙丙橡胶的生产及市场分析（上）
・４５・
裹４近年来美国乙丙橡胶的消费结构现状及预捌
单位：万“ｎ
注；－包括直接用于汽车的部件，如热木器和加热器软管、密封条、门窗密封、其他车身底盘部件和轮胎胎翻；
‘包括热塑性聚烯烃弹性体、硫化胶和抗冲聚苯乙烯；‘不包括汽车软管；
ｏ包括内热、密封条、Ｏ型圈；橡料纤罐和片材（不包括垦顶防承材料）；橡睦带和薄板卷；雨鞋；塑料地板和其他
约占总消费量的５０．８％，聚合物改性约占表５近年来西欧地区乙丙橡胶的供需情况
１０．７％，屋顶建筑材料约占１０．４％，电线电缆约单位：万ｔ，－
占８．５％，石油添加剂约占４．２％，器具部件约占４．２％，其他方面约占１１．１％。预计２００５—２０１０年的消费量将以年均约Ｏ．２％的速率增长，到２０１０年总消费量将达到约３１，Ｏ万ｔ。近年来西欧乙丙橡胶的供需现状以及消费结构及其预溅情况分别见表５和表６所示。
衰６近年来西欧地区乙丙橡胶的消费结构现状殛预测
单位：万ｕａ
２．２．３
日本
和１３．Ｏ％。产品主要出口到亚洲其他国家和２００６年，日本乙丙橡胶的总生产能力为地区以及欧洲和北美地区，分别约占总出口量１６．ｏ万ｔ，约占世界总生产能力的１３．０３％，全的７５．０％、１７．Ｏ％和７．Ｏ％。产品主要用于橡部采用溶液法进行生产。２００５年日本乙丙橡胶制品和塑料掺混制品，其中橡胶制品对乙丙胶的消费量为１２．４７万ｔ，约占世界总消费量的橡胶的需求量约占总消费量的５３．７％，塑料掺１１，７４％，其中产量为１６．５万ｔ，进口量为１．４６混制品约占２０．８％，屋顶建筑材料约占５．５％，万ｔ，出口量为３．１６万ｔ。荷兰是日本最主要的电线电缆约占３．３％，汽车轮胎及导管约占进口国家，进口量约占总进口量的４７．０％；其２．４％．其他方面约占１４．３％。预计２００５—２０ｌｏ次是美国和巴西，分别约占总进口量的２４．０％
年的消费量将以年均约２．３％的速率增长，到
．４６．
世界橡胶工业２００７
２０１０年总消费量将达到约１３．９７万ｔ。近年来表７
ｉ丘年来日本地区乙丙橡胶的供需情况单位：万ｔ，－
日本乙丙橡胶的供需现状以及消费结构现状及其预测情况分别见表７和表８所示。
表８近年来日本乙丙橡胶的消费结构现状及预测
单位：万ｔ，ａ
’
（未完待续）
［责任编辑：朱胤］
收稿日期：２０昕．０９．０３
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朗盛公司在杭州召开亚太轮胎橡胶研讨会
全球合成橡胶和橡胶化学品领先供应商，德国特殊化学品集团朗盛公司２０昕年１０月２３日至２４日在杭州召开了“朗盛亚太轮胎橡胶研讨会”。会上朗盛公司与来自全亚太地区轮胎行业的专家共同探讨了产业发展趋势。为满足橡胶行业未来需求，朗盛公司介绍了其业务发展战略和解决方案。
全球轮胎市场一直保持着大约３％的稳定增长速度，而亚太地区的增长最为强劲。随着亚洲轮胎制造企业开始迈八全球轮胎制造商第一阵营，产品需求正明显向亚太地区转移。例如，大中华区是全球增长最快的轮胎产地。朗盛提供的丁基橡胶中８５％用于轮胎制造。
（边恭）
朗盛公司在安徽新建橡胶防老剂工厂
２００７年ｌＯ月２２日，朗盛公司在华生产橡胶防老荆６ＰＰＤ的橡胶化学品生产厂正式落成。该工厂位于扬子江畔的安徽铜陵，是衄盛公司与安徽铜峰电子有限公司和安徽铜陵信达化工有限公司的合资企业。该厂于２００７年８月投产，２００７年９月开始销售产品。
该合资企业将生产防老荆ｖｕｌｋ蛐０ｘ。４０２０（６ＰＰＤ，Ｎ一（１，３一二甲基丁基）一Ｎｏ苹基一对苯二胺）。６ＰＰＤ目前广泛用于防止橡胶老化。它也是一种有效的抗臭氧荆，可以防止橡胶产品因氧化而损坏。这种防老荆在天然橡胶、畀戊橡胶、顺丁橡胶和丁苯橡胶等典型轮胎材料的加Ｉ过程中必不可少，它还可以广泛用于各种类型的橡胶制品，如胶鞋，输送带、弹性元件、胶管、胶带，以及弹性接头等。
（边恭）
全球乙丙橡胶的生产及市场分析(上)
作者：作者单位：刊名：英文刊名：年，卷(期)：被引用次数：
崔小明， CUI Xiao-ming
北京燕山石油化工公司研究院,北京,102550世界橡胶工业
WORLD RUBBER INDUSTRY2007,34(11)3次
引证文献(3条)
1. 姚亮. 丛后罗. 刘琼琼. 于祥梅 复合硅酸盐水泥对乙丙橡胶工艺性能影响的研究[期刊论文]-橡塑技术与装备2010(8)
2. 姚亮. 丛后罗. 刘琼琼. 于祥梅 复合硅酸盐水泥对乙丙橡胶工艺性能影响的研究[期刊论文]-技术与市场 2010(4)3. 赵西明 乙丙橡胶生产技术进展及市场分析[期刊论文]-当代石油石化 2010(5)
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