鉴定和识别有机化合物中的电子跃迁类型

一、实验目的

1．熟悉有机化合物中几种主要的电子跃迁类型。 2．了解环境对体系的影响。

二、方法原理

1．在有机化合物中常常遇到的电子跃适类型如下表所示：

某些常见生色团的吸收特性

2．生色团是分子中能吸收紫外可见光、而产生电子跃迁的基团，当它们与无吸收的饱和基团相连时，其吸收波长出现在185～1000nm 之间。

3．根据生色团的吸收带类型，可将其分为（1）产生于л → л*跃迁的K 带；（2）产生于n → л*的（3）产生于芳香化合物禁阻л → л*跃迁的B 带。

4．助色团是一些具有非键电子的基团，如－OH 、－OR 、－NHR 、－Cl 、－Br 等，它们本身不能吸收大于200nm 的光，但当它们与生色团相连时，会增加生色团的吸收强度，改变分子的吸收波长。

当分子中含有两个或两个以上的生色团时，它们之间的相对位置将会影响分子的吸收带，其一般规律如下：

（1）当分子中两个生色团被一个以上的碳原子分开时，产生的吸收等于两个生色团单独存在时的和。（2）当分子中两个生色团相邻时，其吸收波长比只有一个生团时出现在较长波长处，且吸收强度增强。（3）当分子中两个生色团同时与一个碳原子相连时，其吸收情况是上述（1）、（2）两种极端条件的中

间状态。

吸收峰的位置及强度随使用的溶剂不同而异。这些影响与溶剂的性质、吸收带的特征以及溶剂的性质有关。一般说来，随着溶剂极性的增加，n → л*跃迁吸收带向短波移动，而л → л*跃迁带向长波移动。R 带；

三、仪器与试剂

TU －1900双光束紫外可见分光光度计。1cm 石英比色皿。

1．2.0×10-3mol·L -1碘甲烷，溶剂：己烷；

2．2.0×10-3mol·L -1碘甲烷，溶剂：甲醇；

3．1.0×10-2mol·L -1丙酮，溶剂：水；

4．1.0×10-2mol·L -12,5－己二酮，溶剂：水；

5．4.0×10-3mol·L -1甲基酮，溶剂：水；

6．4.0×10-3mol·L -1苯，溶剂：甲醇； 7．3.1×10-3mol·L -1 苯酚，溶剂：甲醇；四、操作步骤

1．用与该溶液对应的溶剂为参比，分别测定上述其最大吸收波长λmax /nm和吸光度2．小心滴一滴纯苯在比色皿的底部，并且盖上盖子，让其自然挥发。以空气为参比，测定气态苯的吸收光谱曲线，记录λmax /nm和吸光度五、数据处理

1．计算7种溶液的摩尔吸收系数2．用列表形式总结所测试样的六、问题讨论

1．为什么在紫外－可见光区常用水、甲醇和己烷为溶剂测定吸收光谱曲线？2．指出碘甲烷在水和己烷中测定时，最大吸收波长相差多少？3．气态苯和溶液中苯的吸收曲线有何不同？为什么？A 。

A 。

k max 。λmax /nm、7k max 及吸收带的跃迁类型。200～650nm

种溶液在范围内的吸收光谱曲线。记录