2014届一轮复习学案 第二十五讲 化学平衡状态 化学平衡常数
20131228丰集高中高三化学组
224高考目标导航
一、可逆反应 1．概念：一定条件下，既能向进行，同时又能向进行的反应称为可逆反应。 2．表示：采用表示，如：Cl2 + H23．特点：可逆反应在同一体系中同时进行。可逆反应进行一段时间后一定达到化学平衡状态。 二、化学平衡状态
1．概念：在一定条件下的可逆反应里，和相等，反应体系中 所有参加反应的物质的百分含量 的状态。
2、特征①逆：化学平衡状态只对逆反应速率。③动：化学平衡是一种 平衡，反应达到平衡时，正逆反应都仍在继续反应，即V正=V逆。④定：在平衡混合物中，各组成成分的含量 。⑤变：化学平衡是在一定条件下暂时的平衡．当影响化学平衡的外界条件改变，化学平衡就会发生 。⑥同：只要相同条件下，可逆反应不论从正向还是逆向开始，只要投入相当量的物质就能达到相同的平衡状态。 3.化学平衡常数：
（1）概念：对于一定条件下的可逆反应（aA+bB
cC+dD），达到化学平衡时，生成物浓度的
与反应物浓度的
之比为一常数，记作Kc，称为化学平衡常数(（2）数学表达式：
（3）意义：平衡常数的大小反映化学反应可能进行的程度（即反应限度）；平衡常数的数值越大，说明反应进行得 。当k﹥ 时认为反应已彻底进行。 （4）影响因素：只与 有关，而与浓度等无关。对于吸热反应，升高温度，K值 ，降低温度，K值 ；对于放热反应则反之。
4.平衡转化率：对于可逆反应aA+bB cC+dD，反应物A的平衡转化率可以表示为：
α（A）==（c0(A)－ [A]）/c0(A)×100% 化学平衡与转化率的关系
⑴.实例分析①2SO2+O23△H＜0 ①若容器恒温恒容，充人惰性气体虽改变了容器内气体 的总压强，但却没有改变气体的浓度，故平衡不移动，转化率不变。
②若容器恒温恒压，充人惰性气体会使容器的容积增大，虽未减小容器内气体的总压强，但降低了各物质的浓度，从而使平衡向气体体积增大的方向移动，若正向移动，转化率增大，若逆向移动，转化率减小。
5. 反应条件对化学平衡的影响
(1)化学平衡移动：一定条件下的可逆反应达到平衡状态以后，反应条件改变，平衡混合物中各组分的浓度也随之发生改变而达到新的平衡状态，这种由一个平衡达到新的平衡的过程称为 ，其根本原因是 。⑵反应条件对化学平衡的影响①改变温度：升高温度，化学平衡向 方向移动。降低温度，化学平衡向 方向移动。②改变浓度：若Qc＜Kc，化学平衡 移动。若Qc＞Kc，化学平衡 移动。 ③改变压强：增大压强，化学平衡 移动，减小压强化学平衡 移动。⑶勒夏特列原理：在封闭体系中，如果只改变平衡体系中的一个条件时，平衡将向减弱这个条件改变的方向移动。 101
三、外界条件(浓度、温度、压强等)对化学平衡的影响
1.化学平衡移动实质：化学平衡移动是由于浓度、温度、压强的变化使可逆反应从一种平衡状态变为另一平衡状态的过程。平衡移动的实质因为条件的变化打破了正反应、逆反应速率相等 的关系。υ(正) ＞υ(逆)，正向移动；υ(正)
pC(g)+qD(g)
化学平衡常见的图象 对于反应mA(g)＋nB(g) pC(g)＋qD(g)，若m＋n>p＋q且ΔH>0
1.v－t图像
2.c－t图象
102
3.c或α－p(T)图象
【图像分析方法】
对于化学反应速率的有关图像问题，可按以下的方法进行分析：
⑴ 认清坐标系，搞清纵、横坐标所代表的意义，并与有关的原理挂钩。(2)看清起点，分清反应物、生成物，浓度减小的是反应物，浓度增大的是生成物，一般生成物多数以原点为起点。(3)看清起点、拐点、终点，看清曲线的变化趋势。分清正、逆反应，吸、放热反应。升高温度时，v(吸)>v(放)，在速率－时间图上，要注意看清曲线是连续的还是跳跃的，分清渐变和突变，大变和小变。例如，升高温度，v(吸)大增，v(放)小增，增大反应物浓度，v(正)突变，v(逆)渐变。(4)注意终点。例如在浓度－时间图上，一定要看清终点时反应物的消耗量、生成物的增加量，并结合有关原理进行推理判断。(5)先拐先平。例如，在转化率－时间图上，先出现拐点的曲线先达到平衡，此时逆向推理可得该变化的温度高、浓度大、压强高。(6)定一议二。当图像中有三个量时，先确定一个量不变再讨论另外两个量的关系。 等效平衡（与过程假设） 在一定条件（恒温恒容或恒温恒压）下，同一可逆反应体系，不管是从正反应开始，还是从逆反应开始，在达到化学平衡状态时，任何相同组分的百分含量（体积分数、物质的量分数等）均相同，这样的化学平衡互称等效平衡。 概念的理解：（1）外界条件相同：通常可以是①恒温、恒容，②恒温、恒压。 （2）“等效平衡”与“完全相同的平衡状态”不同： “等效平衡”只要求平衡混合物中各组分的物质的量分数（或体积分数）对应相同，反应的速率、压强等可以不同。（3）平衡状态只与始态有关，而与途径无关，只要物料相当，就达到相同的平衡状态。
等效平衡的分类 在等效平衡中比较常见并且重要的类型主要有以下三种： I类：恒温恒容下对于反应前后气体体积发生变化的反应来说（即△V≠0的体系）：等价转化后，对应各物质起始投料的物质的量与原平衡起始态相同。II类：恒温恒容下对于反应前后气体体积没有变化的反应来说（即△V=0的体系）：等价转化后，只要反应物（或生成物）的物质的量的比例与原平衡起始态相同，两平衡等效。III类：恒温恒压下对于气体体系等效转化后，要反应物（或生成物）的物质的量的比例与原平衡起始态相同，两平衡等效。
解题的关键，读题时注意勾画出这些条件，分清类别，用相应的方法求解。我们常采用“等价转换”的方法，分析和解决等效平衡问题
四、反应速率与限度理论在化工生产上的应用
1.合成氨的反应原理：N2（g）+3H2（g 2NH3（g）298K时，△H==—92.2kJ·mol—1
特点：合成氨是一个气体体积缩小的放热的可逆反应。
2.合成氨适宜条件的选择（1）选择依据：从提高反应速率的角度分析，提高反应温度、使用催化剂、适当提高氮氢比；从平衡移动的角度分析，降低温度、提高压强和适时分离反应产物氨；从实际生产的角度分析，温度和压强要与生产实际相适应。（2）选择原则：能加快反应速
率；提高原料的利用率；提高单位时间内的产量；对设备条件要求不能太高。 （3）合成氨的
适宜条件：使用催化剂；适宜的压强：2×107～5×107Pa；适宜的温度：500℃左右；及时分离出氨和及时补充氮气和氢气。（4
）合成氨的简要流程：
氮气、氢气的循环使
要点透析
一、化学平衡状态的判断。
例1可逆反应：2NO22NO(g)＋O2(g)在密闭容器中反应，达到平衡状态的标志是( )
①单位时间内生成n molO2的同时生成2n mol NO2 ②单位时间内生成n molO2的同时生成2n mol NO ③用N O2、NO、O2的物质的量浓度变化表示的反应速率的比为2∶2∶1的状态 ④混合气体的颜色不再改变的状态⑤混合气体的密度不再改变的状态⑥混合气体的平均相对分子质量不再改变的状态
A．①④⑥ B．②③⑤ C．①③④ D．①②③④⑤⑥ 二、化学平衡与转化率的关系 例2 在密闭容器中发生如下反应：aX(g)＋bY(g) cZ(g)＋dW(g)，反应达到平衡后保持温度不变，将气体体积压缩到原来的1/2再次达到平衡时，W的浓度为原平衡时的1.8倍。下列叙述中不正确的是 ( )
A．平衡向逆反应方向移动 B．a＋b＜c＋d C．Z的体积分数增加 D．X的转化率下降 三、化学平衡常见的图象
例3 下列各图是温度(或压强)对应2A(s)＋2B(g) 2C(g)＋D(g) ΔH>0的正、逆反应速率的影响，曲线交点表示建立平衡时的温度或压强，其中正确的是( )
四、等效平衡 例4：在一定温度下，把2mol SO2和1mol O2通入一定容积的密闭容器中，发生如下反应，2SO2+O2
2SO3 △H＜0，当此反应进行到一定程度时反应混合物就处于化学平衡状态。现在该容器中维持温度不变，令a、b、c分别代表初始时加入的SO2、O2、SO3的物质的量（mol），如果a、b、c取不同的数值，它们必须满足一定的相互关系，才能保证达到平衡状态时，反应混合物中三种气体的百分含量仍跟上述平衡完全相同。请填空：
⑴若a=0，b=0，则c=___________。⑵若a=0.5，则b=___________，c=___________。 ⑶a、b、c的取值必须满足的一般条件是___________，___________。（请用两个方程式表示，其中一个只含a和c，另一个只含b和c）
高考真题
1.（2011安徽高考）电镀废液中Cr2
2O7可通过下列反应转化成铬黄（PbCrO4）
： Cr2aq）+2Pb2+2O7（（aq）+H2O（l）
2PbCrO4（s）+2H（aq） ΔH
该反应达平衡后，改变横坐标表示的反应条件，下列示意图正确的是（ ）
2.（2011天津高考）.向绝热恒容密闭容器中通入SO2和NO2，一定条件下使反应SO2(g)+NO2(g)SO3(g)+NO(g)达到平衡，正反应速率随时间变化的示意图如图所示。由图可得出的正确结论是（ ） A.反应在c点达到平衡状态 B.反应物浓度：a点小于b点
C.反应物的总能量低于生成物的总能量
D.△t1=△t2时，SO2的转化率：a~b段小于b~c段 3.（2011全国卷I）在容积可变的密闭容器中，2molN2和8molH2在一定条件下反应，达到平衡时H2的转化率为25％，则平衡时氨气的体积分数接近于 ( )
A.5％ B.10％ C.15％ D.20％
4.（2010安徽卷）低脱硝技术可用于处理废气中的氮氧化物，发生的化学反应为：
2NH150℃
3（g）＋NO（g）＋NO2（g）催化剂
2N2（g）＋3H2O（g） H
A.平衡时，其他条件不变，升高温度可使该反应的平衡常数增大
B.平衡时，其他条件不变，增加NH3的浓度，废气中氮氧化物的转化率减小 C.单位时间内消耗NO和N2的物质的量比为1∶2时，反应达到平衡 D.其他条件不变，使用高效催化剂，废气中氮氧化物的转化率增大 5.（2010江苏卷）．在温度、容积相同的3个密闭容器中，按不同方式投入反应物，保持恒温、恒容，测得反应达到平衡时的有关数据如下（已知N2（g）+3H2（g）2NH3（g）—1下列说法正确的是（ ）（双选）
A．2c1＞c3 B．a+b=92.4 C．2 p2＜p3 D．α1α31
6.（2011山东高考）研究NO2、SO2 、CO等大气污染气体的处理具有重要意义。
（1）NO2可用水吸收，相应的化学反应方程式为 。
103
利用反应6NO2＋ 8NH3 7N2＋12 H2O也可处理NO2。当转移1.2mol电子时，消耗的NO2在标准状况下是 L。 （2）已知：2SO2（g）+O2（g）
2SO3（g） ΔH=-196.6 kJ·mol-1
2NO（g）+O2（g）
2NO2（g） ΔH=-113.0 kJ·mol-1
则反应NO-1
2（g）+SO2（g）SO3（g）+NO（g）的ΔH= kJ·mol。
一定条件下，将NO2与SO2以体积比1:2置于密闭容器中发生上述反应，下列能说明反应达到平衡状态的是 。
a．体系压强保持不变 b．混合气体颜色保持不变
c．SO3和NO的体积比保持不变 d．每消耗1 mol SO3的同时生成1 mol NO2 测得上述反应平衡时NO2与SO2体积比为1:6，则平衡常数K＝ 。 （3）CO可用于合成甲醇，反应方程式为CO（g）+2H2（g
）
CH3OH（g）。CO在不同温度下的平衡转化率与压强的
关系如图所示。该反应ΔH 0（填“>”或“
际生产条件控制在250℃、1.3×104
kPa左右，选择此压强的理由是 。 7.（2011浙江高考）某研究小组在实验室探究氨基甲酸铵（NH2COONH4）分解反应平衡常数和水解反应速率的测定。 （1）将一定量纯净的氨基甲酸铵置于特制的密闭真空容器中(假设容器体积不变，固体试样体积忽略不计)，在恒定温度下使其达到分解平衡：NH2COONH4(s)2NH3(g)＋CO2(g)。
A．2(NH3)(CO2) B．密闭容器中总压强不变 C．密闭容器中混合气体的密度不变 D．密闭容器中氨气的体积分数不变 ②根据表中数据，列式计算25.0℃时的分解平衡常数：________________ _________。 ③取一定量的氨基甲酸铵固体放在一个带活塞的密闭真空容器中，在25℃下达到分解平衡。若在恒温下压缩容器体积，氨基甲酸铵固体的质量______（填“增加”、“减小”或“不变”）。④氨基甲酸铵分解反应的焓变△H____0，熵变△S___0。（填“＞”、“＜”或“＝”） （2）已知：NH2COONH4＋2H2ONH4HCO3＋NH3·H2O。该研究小组分别用三份不同初始浓度的
氨基甲酸铵溶液测定水解反应速率，得到c(NHCOO－
2)随时间变化趋势如图所示。
104
⑤计算25℃时，0～6min氨基甲酸铵水解反应的平均速率______________ _____________。 ⑥根据图中信息，如何说明水解反应速率随温度升高而增大：__________________ ____ _ 。 8.（2010广东理综）硼酸（H3BO3）在食品、医药领域应用广泛。
(1)请完成B2H6气体与水反应的化学方程式：B2H6 + 6H2O=2H3BO3 +____ ____。 (2)在其他条件相同时，反应H3BO3 +3CH3OHB(OCH3)3 +3H2O中，H3BO 3的转化率（）在不同温度下随反应时间（t）的变化见图12，由此图可得出：
①温度对应该反应的反应速率和平衡移动的影响是____ __ _ ②该反应的H____ _0(填“”). (3)H3BO 3溶液中存在如下反应：
H-+
3BO 3（aq）+H2O（l） B(OH)4( aq)+H（aq）已知
0.70 mol·L-1
H3BO 3溶液中，上述反应于298K达到平衡
时，c（H+）=2. 0 × 10-5mol·L-1
平衡，c平衡（H3BO 3）≈c
起始（H3BO 3）
，水的电离可忽略不计，求此温度下该反应的平衡常数K（H2O的平衡浓度不列入K的表达式中，计算结果保留两位有效数字）
9.（2012上海）为探究锌与稀硫酸的反应速率(以v(H2)表示)。向反应混合液中加入某些物质，下列判断正确的是（ ）双选
A．加入NH4HSO4固体，v(H2)不变 B，加入少量水，v(H2)减小
C．加入CH3COONa固体，v(H2)减小 D．滴加少量CuSO4溶液，v(H2)减小 10.（2012广东）碘在科研与生活中有重要作用，某兴趣小组用0.50 mol·L—1KI、0.2%淀粉溶液、0.20 mol·L—1K2S2O8、0.10 mol·L—1Na2S2O3等试剂，探究反应条件对化学反应速率的影响。
已知：S2O82—+ 2I— = 2 SO42— + I2（慢） I2 + 2 S2O32— = 2I— + S4O62—
（快）
（1）向KI、Na2S2O3与淀粉的混合溶液中加入一定量的K2S2O8溶液，当溶液中的Na2S2O3 耗尽后，溶液颜色将由无色变为蓝色，为确保能观察到蓝色，S2O32—与S2O82—初始的物质的量需满足的关系为：n（S2O32—）：n（S2O82—） 。
（2表中Vx = ml，理由是
（3）已知某条件下，浓度c(S2O82—)~反应时间t的变化曲线如图13，若保持其它条件不变，
请在坐标图中，分别画出降低反应温度和加入催化剂时c(S2O82—)与反应时间t的变化曲线示意图（进行相应的标注）。
（4）碘也可用作心脏起捕器电源—锂碘电池的材料，该电池反应为：
2 Li(s) + I2 (s) = 2 LiI(s) ΔH 已知：4 Li(s) + O2 (g) = 2 Li2O(s) ΔH1 4 LiI(s) + O2 (g) = 2 I2 (s) + 2 Li2O(s) ΔH2 则电池反应的ΔH = ；碘电极作为该电池的 极。
11.（2012天津）已知2SO2 (g) + O2 (g) 2SO3 (g)；ΔH ＝ －197 kJ·mol-1。向同温、同体积的三个密闭容器中分别充入气体：(甲) 2 mol SO2和1 mol O2；(乙) 1 mol SO2和0.5 mol O2 ；(丙) 2 mol SO3 。恒温、恒容下反应达平衡时，下列关系一定正确的是（ ） A．容器内压强P：P甲＝P丙 > 2P乙 B．SO3的质量m：m甲＝m丙 > 2m乙
C．c(SO2)与c(O2)之比k：k甲＝k丙 > k乙 D．反应放出或吸收热量的数值Q：Q甲＝G丙> 2Q乙 12.（2012江苏）下列有关说法正确的是（ ）
A．CaCO3(s) =CaO(s)+CO2(g)室温下不能自发进行，说明该反应的△H
C．N2(g)+3H2(g) =2NH3(g) △H
D．水的离子积常数Kw 随着温度的升高而增大，说明水的电离是放热反应 13.（2012江苏）温度为T时，向2.0 L恒容密闭容器中充入1.0 mol PCl5，反应
PCl5
下列说法正确的是（ ）
A． 反应在前50 s 的平均速率v(PCl3)= 0. 0032 mol·L-1·s-1
B． 保持其他条件不变，升高温度，平衡时c(PCl3)= 0. 11 mol·L-1，则反应的驻Hv(逆)
D． 相同温度下，起始时向容器中充入2. 0 mol PCl3 和2. 0 mol Cl2，达到平衡时，PCl3 的转化率小于80% 14.（2012·上海）用氮化硅(Si3N4)陶瓷代替金属制造发动机的耐热部件，能大幅度提高发动机的热效率。工业上用化学气相沉积法制备氮化硅，其反应如下：
3SiCl4(g)+2N2(g)+6H2(g)
Si3N4(s)+12HCl(g)+Q(Q>0) 完成下列填空：
⑴．在一定温度下进行上述反应，若反应容器的容积为2 L，3 min后达到平衡，测得固体的质量增加了2.80 g，则H2的平均反应速率_ __mol／(L·min)；该反应的平衡常数表达式
⑵．上述反应达到平衡后，下列说法正确的是 _。 a．其他条件不变，压强增大，平衡常数K减小 b．其他条件不变，温度升高，平衡常数K减小
c．其他条件不变，增大Si3N4物质的量平衡向左移动 d．其他条件不变，增大HCl物质的量平衡向左移动 ⑶．一定条件下，在密闭恒容的容器中，能表示上述反应达到化学平衡状态的是_ 。 a．3v逆(N2)=v正(H2) b．v正(HCl)=4v正(SiCl4)
c．混合气体密度保持不变 d．c(N2)：c(H2)：c(HCl)=1：3：6
⑷．若平衡时H2和HCl的物质的量之比为m/n，保持其它条件不变，降低温度后达到新的平衡时，H2和HCl的物质的量之比_ __m/n（填“>”、“=”或“
15.（2012天津）金属钨用途广泛，主要用于制造硬质或耐高温的合金，以及灯泡的灯丝。高温下，在密闭容器中用H2还原WO3可得到金属钨，其总反应为：
WO3 (s) + 3H2 (g)
W (s) + 3H2O (g)
请回答下列问题：
⑴ 上述反应的化学平衡常数表达式为___________________________。 ⑵ 某温度下反应达平衡时，H2与水蒸气的体积比为2:3，则H2的平衡转化率为____________；随温度的升高，H2与水蒸气的体积比减小，则该反应为___________反应（填“吸热”或“放热”）。
第一阶段反应的化学方程式为___________________________；580℃时，固体物质的主要成分为________；假设WO3完全转化为W，则三个阶段消耗H2物质的量之比为____________________________________。⑷ „„
⑸ 钨丝灯管中的W在使用过程中缓慢挥发，使灯丝变细，加入I2可延长灯管的使用寿命，其工作原理为：W (s) +2I2 (g)
WI4 (g)。下列说法正确的有________________。
a．灯管内的I2可循环使用
b．WI4在灯丝上分解，产生的W又沉积在灯丝上 c．WI4在灯管壁上分解，使灯管的寿命延长
d．温度升高时，WI4的分解速率加快，W和I2的化合速率减慢
16.（2012福建）(1)元素M 的离子与NH4+所含电子数和质子数均相同，则M的原子结构示意图为 。
(2)硫酸铝溶液与过量氨水反应的离子方程式为
。 (3)能证明Na
2SO3溶液中存在SO32-+H2OHSO3-+OH-水解平衡的事实是 （填序号）。
A.滴入酚酞溶液变红，再加入H2SO4溶液后红色褪去 B.滴入酚酞溶液变红，再加入氯水后红色褪去
C.滴入酚酞溶液变红，再加入BaCl2溶液后产生沉淀且红色褪去
(4)元素X、Y 在周期表中位于向一主族，化合物Cu2X和Cu2Y 可发生如下转化（其中D 是纤维素水解的最终产物）:
① 非金属性X Y(填“>”或“
105
A.反应前2min的平均速率ν(Z)=2.0×103mol·L1·min-1 B.其他条件不变，降低温度，反应达到新平衡前ν(逆)> ν(正) C.该温度下此反应的平衡常数K=1.44
D. 其他条件不变，再充入0.2molZ，平衡时X的体积分数增大 22.（2013大纲）反应X(g)＋Y(g)2Z(g)
＜0，达到平衡时，下列说法正确的是（ ）
A.减小容器体积，平衡向右移动 B.加入催化剂，Z的产率增大 C.增大c(X)，X的转化率增大 D.降低温度，Y的转化率增大 －
－
② Cu2Y与过量浓硝酸反应有红棕色气体生成，化学方程式为（5）在恒容绝热（不与外界交换能量）条件下进行2A ( g ) + B ( g）2C ( g ) + D ( s）反应，按下表数据投料，反应达到平衡状态，测得体系压强升高。简述该反应的平衡常数与温
17.（2013上海）某恒温密闭容器中，可逆反应A(s) B+C(g)-Q达到平衡。缩小容器体积，重新达到平衡时，C(g)的浓度与缩小体积前的平衡浓度相等。以下分析正确的是（ ）双选
A.产物B的状态只能为固态或液态
B.平衡时，单位时间内n(A)消耗﹕n(C)消耗=1﹕1
C.保持体积不变，向平衡体系中加入B，平衡可能向逆反应方向移动 D.若开始时向容器中加入1molB和1molC，达到平衡时放出热量Q
18.（2013福建）NaHSO3溶液在不同温度下均可被过量KIO3氧化，当NaHSO3完全消耗即有I2析出，根据I2析出所需时间可以求得NaHSO3的反应速率。将浓度均为0.020mol·L-1NaHSO3（含少量淀粉）10.0ml、KIO3（过量）酸性溶液40.0ml混合，记录10~55℃间溶液变蓝时间，55℃时未观察到溶液变蓝，实验结果如右图。据图分析，下列判断不正确的是（ ） A．40℃之前与40℃之后溶液变蓝的时间随温度的变化趋势相反
B．图中b、c两点对应的NaHSO3反应速率相等
C．图中a点对应的NaHSO3反应速率为5.0 ×10-5mol·L-1·s-1
D．温度高于40℃时，淀粉不宜用作该试验的指示剂 19.（2013上海）H2S水溶液中存在电离平衡H2SH++HS-和HS-H++S2-。若向H2S溶液中（ ）
A.加水，平衡向右移动，溶液中氢离子浓度增大
B.通入过量SO2气体，平衡向左移动，溶液pH值增大 C.滴加新制氯水，平衡向左移动，溶液pH值减小 D.加入少量硫酸铜固体（忽略体积变化），溶液中所有离子浓度都减小 20（2013山东）对于反应CO（g）+H2O（g）CO 2（g）+ H 2（g） △H﹤0，在其他条件不变的情况下（ ）
A．加入催化剂，改变了反应的途径，反应的△H也随之改变 B．改变压强，平衡不发生移动，反应放出的热量不变 C．升高温度，反应速率加快，反应放出的热量不变 D．若在原电池中进行，反应放出的热量不变
21.（2013四川）在一定温度下，将气体X和气体Y各0.16mol充入10L恒容密闭容器中，发生反应X(g)＋Y(g) 2Z(g) △H
下列说法正确的是（ ）
23.（2013江苏卷） 一定条件下存在反应：CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)，其正反应放热。现有三个相同的2L恒容绝热(与外界没有热量交换) 密闭容器I、II、III，在I中充入1 mol CO和1 mol H2O，在II中充入1 mol CO2 和1 mol H2，在III中充入2 mol CO 和2 mol H2O，700℃条件下开始反应。达到平衡时，下列说法正确的是（ ）
A．容器I、II中正反应速率相同
B．容器I、III中反应的平衡常数相同
C．容器I中CO 的物质的量比容器II中的多
D．容器I中CO 的转化率与容器II中CO2 的转化率之和小于1 24（2013安徽卷）一定条件下，通过下列反应可以制备特种陶瓷的原料MgO， MgSO3(s) + CO(g)
MgO(s) + CO2(g) +SO2(g) △H>0。该反应在恒容的密闭容器中达到平衡后，若仅改变图中横坐标x的值，重新达到平衡后，纵坐标y随x变化趋势合理的是（ ）
（2013北京）下列实验事实不能用平衡移动原理解释的是（ ）
班级 姓名
106
答案2013高考
17
18
19.
20
，化学能转化为电能，能量转化值不变但放出的热量变小，D错。
【考点定位】此题考查了化学反应中的能量变化、焓变和反应条件的关系、化学平衡的一定等知识。 21.
22. 【答案】D。【解析】该反应是反应前后气体体积不变的放热反应，根据平衡移动原理，A项，减小容器体积（即加压），平衡不移动，A错。B项，加催化剂，只影响反应的速率，而平衡不会移动，Z的产率不会增大，B错。C项增大c(X),会提高Y的转化率，X的转化率则会降低，C错。D项，降温，平衡向正反应方向移动，Y的转化率增大，D正确。
【考点定位】本题考查外界条件改变对化学平衡的影响，解题的关键是要明确化学反应的特点及平衡移动原理的应用。难度适中。
23.
平衡向右移，容器Ⅰ中CO的转化率减小，容器Ⅱ中CO2的转化率也减小，则容器Ⅰ中CO的转化率与容器Ⅱ中CO2的转化率之和小1，D项正确。【考点定位】本题考查化学平衡移动原理及其应用。难度很大。 24.
107
25.
108