第３８卷第４期２００９年４月
辽宁化
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工Ｉｎｄ∞ｔｒｙ
Ｖ０１．３８．Ｎｏ．４
Ａ—ｌ，２Ｃ１０１９
ＣｕＹ分子筛的制备及吸附脱硫性能研究
刘黎明
（辽宁石油化工大学辽宁省石油化工重点实验室，辽宁抚顺１１３００１）
摘
要：采用液相离子交换制备了Ｃｕ（ＩＩ）Ｙ，在高温Ｎ２氛条件下使其自动还原为Ｃｕ（Ｉ）Ｙ。在不
同条件下对Ｃｕ（Ｉ）Ｙ进行了静态吸附脱硫测试，考察了在室温下，不同温度、时间、液固质量比对ＣｕＹ分子筛吸附脱硫性能的影响，样品中的硫含量通过微库仑综合分析仪进行测定。同时系统比较了Ｃｕ（Ｉ）Ｙ和Ｃｕ（Ⅱ）Ｙ吸附脱硫性能。结果表明，温度为７０℃，吸附时间为６ｂ，液固质量比为６０：ｌ的条件下，Ｃｕ（１）Ｙ对噻吩（Ｔ）溶液的脱硫效果最好，且ｃｕ（Ｉ）Ｙ分子筛的脱硫效果要明显好于ｃｕ（ｎ）Ｙ分子筛。
关键词：Ｃ“分子筛；噻吩；吸附脱硫
中图分类号：ＴＱ
４２４．２５
文献标识码：
Ａ
文章编号：１００４一０９３５（２００９）０４一０２４４—０３
近年来，出于对环境和发动机的双重考虑，世温１ｈ，后以每分钟２℃的速度升温至４６０℃，恒温４ｈ，在真空条件下冷却至室温，得Ｃｕ（Ｉ）Ｙ。１．３实验测试
样品的ｘ射线衍射谱（ＸＲＤ）采用日本理学
Ｄ／ｍａＸ—ＲＢ
界各国政府越来越意识到对燃料油进行深度脱硫
的重要性。而选择性吸附脱硫由于具有操作条件温和、脱硫效率高、不改变油品性能和可生产低硫
或超低硫（＜１０∥ｇ）产品等优势，使其成为一
项极受关注的脱硫新技术…。ＹａＩｌｇ等发现液相离子交换法制得的Ｃｕ（Ⅱ）Ｙ，当其自动还原为Ｃｕ（Ｉ）Ｙ时，具有从商业汽油（总硫含量２９７．２“ｇ／ｇ）中每克分子筛处理０．２ｍｍｏｌ有机硫化物的能力Ｂ。４Ｊ。本文利用液相离子交换法制备Ｃｕ（ＩＩ）Ｙ，并在高温Ｎ：条件下使其自动还原为Ｃｕ（Ｉ）Ｙ，采用静态法考查其吸附脱硫性能。１
Ｘ射线衍射仪测定，ＣｕＫａ辐射，管电
压３０ｋＶ，管电流ｌｏｏＩｎＡ，分辨率为０．０２０，扫描速率为８（。）／ｍｉｎ。扫描范围在５—８００。
ＣｕＹ的静态脱硫实验采用间歇法，过程为在吸附实验前将吸附剂在２００℃预先加热１ｈ以除去吸附在吸附剂上的水。吸附剂与模拟油（含硫
量为３００∥ｇ的正壬烷噻吩溶液）按一定的液固
质量比混合，在一定温度下搅拌。液相从吸附剂上分离出来，采用ｗＫ一２Ｄ型微库仑综合分析仪
实验部分
ＮａＹ原粉（硅铝物质的量比２．５５，南开大学
对溶液中的硫含量进行分析。
１．１原料与试剂
２结果与讨论
２．１吸附剂表征
ＮａＹ和Ｃｕ（ＩＩ）Ｙ的ＸＲＤ谱图见图ｌ。可以看出经过离子交换后的Ｃｕ（ＩＩ）Ｙ分子筛特征峰与ＮａＹ原粉的特征峰完全吻合，只是由于经过加热处理后发生了少许晶格塌陷而导致相对结晶度稍微降低，经计算，Ｃｕ（ＩＩ）Ｙ分子筛的结
收稿日期：２００８－１２．２５
作者简介：刘黎明（１９８３一）。女，在读研究生。
催化剂厂）；噻吩、苯并噻吩、二苯并噻吩、４，６一二甲基二苯并噻吩（分析纯，Ｊｏｈｎｓｏｎ公司）。
１．２吸附剂的制备
将ＮａＹ分子筛和Ｏ．５Ｍ的硝酸铜溶液，固液比Ｏ．０５混合后，加热回流６ｈ，然后烘干过夜１２ｈ，在Ｎ２中以每分钟２℃的速度升温至２００℃，恒
Ｍａｔ山ｅｙＣｏｍ・
ｐａｎｙ）；硝酸铜（分析纯，国药集团化学试剂有限
万方数据
第３８卷第４期刘黎明：ＣｕＹ分子筛的制备及吸附脱硫性能研究
２４５
晶度为Ｎ“原粉的９６．５％。因此本实验的
液相离子交换方法能够成功地合成Ｃｕ（ＩＩ）Ｙ分子筛。而此Ｃｕ（Ⅱ）Ｙ分子筛被用来在高温Ｎ：氛下制备Ｃｕ（Ｉ）Ｙ分子筛。
图ｌ
Ｎ｛ｌＹ和Ｃｕ（Ⅱ）Ｙ的ⅪⅢ图（ａ．Ｎ“，ｂ．Ｃｕ（Ⅱ）Ｙ）
２．２吸附时间的影响
实验考察了吸附时间对分子筛吸附脱硫的影响，如图２所示。在分子筛吸附脱硫的过程中，反应条件为按液固质量比为６０：１将噻吩溶液与吸附剂混合，反应温度为２０℃。由图２可知，Ｃｕ（Ｉ）Ｙ和Ｃｕ（Ⅱ）Ｙ对硫的脱除量随反应时间的延长而逐渐增大，当反应时间达到６ｈ时，吸附剂的
脱硫量趋于稳定，主要是由于随反应时间增加，
Ｃｕ（Ｉ）Ｙ和Ｃｕ（Ⅱ）Ｙ的吸附能力已经达到饱和，不再受时间长短的影响。所以，在其它实验条件
不变的情况下，适宜的反应时间为６
ｈ。
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图２吸附时间的影响２．３吸附温度的影响
从图３可以看出，Ｃｕ（Ｉ）Ｙ和Ｃｕ（Ⅱ）Ｙ的脱
硫量随温度的升高而增加，在２０℃Ｃｕ（ＩＩ）Ｙ可
将噻吩从３００∥ｇ脱除到１７１ｐｇ／ｇ，当反应温度
万
方数据为７０℃时，硫的质量分数已从３００“ｇ／ｇ降到０．００３“ｇ／ｇ，硫的脱除率已达到９９．９％，而Ｃｕ（Ｉ）Ｙ在７０℃时可将噻吩完全脱除，可以达到深层脱硫的目的。所以在其它条件不变的情况下，此实验比较理想的反应温度是７０℃。
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图３
吸附温度的影响
２．４液固质量比的影响
不同的液固质量比对Ｃｕ（Ｉ）Ｙ和Ｃｕ（Ⅱ）Ｙ吸附脱硫性能的影响，如图４所示。随着噻吩溶液用量的增加，Ｃｕ（Ｉ）Ｙ和Ｃｕ（ＩＩ）Ｙ的吸附脱硫量降低。当液固质量比达到６０：ｌ时，脱硫量达到
稳定，Ｃｕ（ＩＩ）Ｙ可将硫的质量分数从３００∥ｇ降到Ｏ．００３∥ｇ，而Ｃｕ（Ｉ）Ｙ可将噻吩完全脱除。
可认为此分子筛的用量足以将硫含量降到所需的标准。所以在其它条件不变的情况下，此实验比较理想的液固质量比为６０：ｌ。
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图４液固质量比的影响
３结论
采用液相离子交换方法制备Ｃｕ（ＩＩ）Ｙ，并使其自动还原，能够制备出
（下转第２６７页）
第３８卷第４期张
鹏，等：尿素脱蜡装置改型生产轻液蜡
２６７
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（上接第２４５页）
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Ｃｕ（Ｉ）Ｙ分子筛。ＣｕＹ的静态脱硫实验表明：温度为７０℃，吸附时间为６ｈ，液固质量比为６０：１的条件下，ＣｕＹ对噻吩（ＴＰ）溶液的脱硫效果最好，且Ｃｕ（Ｉ）Ｙ分子筛的脱硫效果要明显好于ｃｕ
［３】
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（上接第２４７页）
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ｗｏｒｄｓ：Ｓｈｇ；Ⅸ啪Ｉｏｒａｔｉ∞；Ｄｙ髓；Ａｄ舳ｒ面叩
万方数据
CuY分子筛的制备及吸附脱硫性能研究
作者：作者单位：刊名：英文刊名：年，卷(期)：
刘黎明， LIU Li-ming
辽宁石油化工大学辽宁省石油化工重点实验室,辽宁,抚顺,113001辽宁化工
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本文链接：http://d.g.wanfangdata.com.cn/Periodical_lnhg200904009.aspx